[發明專利]一種從錳銀礦中回收錳和銀的方法

有效

• 申請號: 201611205564.4
• 申請日: 2016-12-23
• 公開（公告）號: CN106636667B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發明（設計）人: 鐘宏;張超;王帥;曹占芳
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C22B11/00
• 分類號: C22B11/00;C22B47/00
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君

本發明公開了一種從錳銀礦中回收錳和銀的方法：將乙二胺四乙酸或氨基三乙酸或它們的鹽和錳銀礦在水中攪拌發生還原浸出反應，過濾，得到含銀浸出渣和含錳配合物浸出液；將得到的含銀浸出渣加入到含硫代硫酸鹽的溶液中，再加入一部分含錳配合物浸出液進行銀的催化浸出，過濾，得到含銀浸出液和尾渣；將金屬錳粉加入到含銀浸出液中得到含金屬銀的銀精礦；將另一部分含錳配合物浸出液用硫酸酸化，沉淀、過濾，得到乙二胺四乙酸或氨基三乙酸和硫酸錳溶液；將得到的硫酸錳溶液進行中和除雜及硫化沉淀除雜，得到硫酸錳凈化液，電解得到金屬錳。本發明將錳的浸出反應和銀的浸出反應分步進行，方便分別對兩種浸出液進行處理，實現了錳和銀的高效浸出。

技術領域

本發明涉及濕法冶金技術領域，更具體涉及一種從錳銀礦中回收錳和銀的方法。

背景技術

含銀錳礦簡稱錳銀礦，錳品位一般為5％～35％，銀品位為10～10⁴g/t，是重要的銀礦資源之一。近年來，我國的廣西、河北、江西、內蒙古、山西、湖南、云南、安徽、湖北、廣東、福建及北京等地相繼發現了大量的錳銀礦床，已探明的錳銀礦合計銀儲量已近萬噸。對錳銀礦的利用引起了研究者的重視，并且也取得了一定的進展。但由于錳銀礦的礦物性質比較復雜，尚未得到有效的開發和利用。

錳銀礦所含錳按礦物類型可簡單劃分為氧化型、硫化型、碳酸鹽型(又稱菱型)及氫氧化型，其中，氧化型是目前探明的主要含錳類型，且主要在地表或淺層分布，是目前易經濟開采利用的主要類型。對氧化型錳銀礦所含錳礦物進一步鑒定，又分為軟錳礦、硬錳礦、褐錳礦及錳鉀礦等型，也伴生有少量的水錳礦、六方錳礦、錳鉛礦、菱錳礦、鐵菱錳礦及錳方解石等礦物，氧化型錳銀礦中的錳以MnO₂為主要存在形式。錳銀礦所含銀礦物的形式及礦化形態、產出組合、結構、粒度及嵌布類型等與原礦成礦溶液的性質和氧化程度關系密切。銀的賦存形式主要有：以獨立銀礦物(自然銀、銀金礦、角銀礦及自輝銀礦等)形式存在；以類質同像形式分布在錳礦中；以微細粒礦物包體分布在錳礦或伴生鐵礦等集合體的微裂縫中；以離子吸附狀態存在等。錳和銀的這些賦存形式及分配比例，在不同產地的氧化型錳銀礦中有一定差異，但銀多以類質同像或獨立銀礦物分布為主。

通常錳礦物在銀礦物表面形成了致密的包裹層，浸出劑難以擴散吸附于銀礦物表面進行反應。因此，采用直接氰化法、硫脲法或硫代硫酸鹽法等難以將銀直接溶出，必須破壞氧化錳礦物的晶體結構，才能進行銀的提取。在錳的處理方面，由于錳銀礦中的錳礦物常以高價態錳的氧化物的形式存在，難于直接進行酸浸，因此需要先進行還原處理，然后再進行酸浸。在銀的處理方面，主要以氰化浸銀法、硫脲浸銀法及硫代硫酸鹽浸銀法為主。

中國專利文件CN1079258A公開了一種由錳銀礦直接生產硫酸錳和提取銀的方法。先用二氧化硫和硫酸還原浸出錳，采用氧化—中和法除雜，直接生產硫酸錳。然后氰化浸出提銀，再使用鋅粉置換，得到銀渣。

中國專利文件CN1186866A公開了一種高錳硫鐵銀礦濕法提銀工藝。該工藝首先對浮選精礦進行氧化焙燒，再用硫酸將脫硫、脫砷后的精礦浸出，使用氯化鈉將銀以氯化銀的形式沉淀出來，最后將錳從沉銀后的浸出液中以碳酸錳的形式進行回收。

中國專利文件CN1632143A公開了一種從錳銀精礦用氯化焙燒、氨浸出提取白銀和錳產品的方法。該方法首先將錳銀精礦進行氧化焙燒，然后進行氯化焙燒或直接氯化焙燒，然后對焙砂水洗去除可溶于水的金屬雜質，再將水洗后的焙砂與氨液混合攪拌浸出銀，銀氨溶液用水合肼還原，生產海綿銀。

中國專利文件CN101831544A公開了一種錳銀礦錳、銀分離及其浸錳液的凈化處理方法。該方法首先進行植物副產秸稈、殼、渣預降解糖化工藝，得到的產物與錳銀原礦或富集后的混合精礦浸出錳。浸錳液經分離、中和、吸附處理得到可進一步凈化、結晶制備硫酸錳等的溶液。最后，將含銀浸錳渣浸出、還原回收銀，得到含銀粉。