[發明專利]一種從錳銀礦中回收錳和銀的方法

有效

• 申請號: 201611205564.4
• 申請日: 2016-12-23
• 公開（公告）號: CN106636667B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發明（設計）人: 鐘宏;張超;王帥;曹占芳
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C22B11/00
• 分類號: C22B11/00;C22B47/00
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君

1.一種從錳銀礦中回收錳和銀的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

步驟一：錳的還原浸出：將乙二胺四乙酸或氨基三乙酸或它們的鹽和錳銀礦在水中攪拌發生還原浸出反應，反應完畢后過濾分離，得到含銀浸出渣和含錳配合物浸出液；所述的錳的還原浸出反應的液固質量比為3～15:1，乙二胺四乙酸或氨基三乙酸或他們的鹽和錳銀礦中錳的摩爾比為0.5～1.5:1；所述的錳的還原浸出反應時間為0.5～5h，還原浸出溫度為20～95℃，還原浸出反應溶液pH值為4～9；

步驟二：銀的浸出：將步驟一得到的含銀浸出渣加入到含硫代硫酸鹽的溶液中，再加入一部分含錳配合物浸出液進行銀的浸出反應，浸出完畢后過濾，得到含銀浸出液和尾渣；

步驟三：銀的沉淀：將金屬錳粉、鋅粉、鐵粉、銅粉、鋁粉或連二亞硫酸鹽中的一種或幾種加入到含銀浸出液中得到含金屬銀的銀精礦；或將硫化鈉、硫氫化鈉、硫化銨、硫氫化銨、硫化鈣或硫化鋇中的一種或幾種加入到含銀浸出液中得到含硫化銀的銀精礦；

步驟四：乙二胺四乙酸或氨基三乙酸的回收：將另一部分含錳配合物浸出液用硫酸酸化，沉淀、過濾，得到乙二胺四乙酸或氨基三乙酸和硫酸錳溶液，將乙二胺四乙酸或氨基三乙酸循環使用；

步驟五：硫酸錳溶液的除雜及錳產品的制備：將步驟四得到的硫酸錳溶液進行中和除雜及硫化沉淀除雜，得到硫酸錳凈化液，電解得到金屬錳；或將得到的硫酸錳凈化液進行氟化沉淀除雜、碳化結晶、酸溶及濃縮結晶，生產硫酸錳產品。

2.根據權利要求1所述的從錳銀礦中回收錳和銀的方法，其特征在于，在步驟一中，所述的錳的還原浸出反應的液固質量比為3～15:1，乙二胺四乙酸或氨基三乙酸或它們的鹽和錳銀礦中錳的摩爾比為0.5～1.5:1；所述的錳的還原浸出反應時間為0.5～5h，還原浸出溫度為20～95℃，還原浸出反應溶液pH值為4～9。

3.根據權利要求1所述的從錳銀礦中回收錳和銀的方法，其特征在于，在步驟二中，所述的銀的催化浸出的液固質量比為3～20:1，含硫代硫酸鹽溶液的濃度為0.1～2mol/L，以錳摩爾濃度計錳配合物濃度為0.01～0.5mol/L；所述銀的催化浸出反應時間為0.5～5h，反應溫度為20～95℃，溶液pH值為4～9。

4.根據權利要求1所述的從錳銀礦中回收錳和銀的方法，其特征在于，在步驟三中，所述的銀的沉淀中錳粉、鋅粉、鐵粉、銅粉、鋁粉、連二亞硫酸鹽、硫化鈉、硫氫化鈉、硫化銨、硫氫化銨、硫化鈣或硫化鋇的用量為含銀浸出液中銀物質的量的0.5～50倍；在20～95℃的溫度下攪拌沉淀銀，沉淀時間為0.5～5h。

5.根據權利要求1所述的從錳銀礦中回收錳和銀的方法，其特征在于，在步驟四中，所述的回收乙二胺四乙酸或氨基三乙酸中所加的硫酸與含錳配合物浸出液中錳的摩爾比為0.5～2:1；所述的含錳配合物浸出液的酸化反應時間為0.5～5h，反應溫度為20～95℃。