[發(fā)明專(zhuān)利]一種二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑及其制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611204420.7
• 申請(qǐng)日: 2016-12-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106622373A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-05-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊延釗;付金貝;高進(jìn)續(xù)
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 山東大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): B01J31/18
• 分類(lèi)號(hào): B01J31/18;B01J27/188;C10G45/04
• 代理公司: 濟(jì)南金迪知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司37219
• 代理人: 楊磊

1.一種二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑，其特征在于，該催化劑是將固體雜多酸負(fù)載于多孔二氧化硅中，所述的固體雜多酸為咪唑磷鎢酸鹽。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑，其特征在于，所述的固體雜多酸的負(fù)載率為10-50％，質(zhì)量分?jǐn)?shù)；優(yōu)選25-30％。

3.權(quán)利要求1或2所述的二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑的制備方法，包括步驟如下：

利用二氧化硅作催化劑的載體，采用溶膠凝膠、共沉淀或機(jī)械混合的方法負(fù)載固體雜多酸咪唑磷鎢酸鹽。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的二氧化硅按如下方法制備得到：

將正硅酸乙酯的HCl溶液與乙醇混合，調(diào)節(jié)混合溶液pH為3-3.5，于40-70℃恒溫水解5-9h產(chǎn)生溶膠，加熱蒸發(fā)形成凝膠，將凝膠于70-100℃下恒溫烘干，研磨，即得多孔二氧化硅。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的催化劑的制備方法，其特征在于，HCl溶液的濃度為0.1mol/L，調(diào)節(jié)混合溶液pH為3，水解溫度為50-60℃，水解6-7h，烘干溫度為80℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的咪唑磷鎢酸鹽按如下方法制備得到：

將咪唑鹽跟磷鎢酸按摩爾比3:1分別溶于去離子水中，將咪唑鹽水溶液緩慢滴加到磷鎢酸水溶液中，在室溫下充分?jǐn)嚢?-3h，得到白色沉淀，過(guò)濾，洗滌，40-100℃下烘干，即得咪唑磷鎢酸鹽。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的咪唑鹽為[BMIM]Br、[HMIM]Cl、[BMIM]Cl或[BMIM]COOH。

8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑的制備方法，其特征在于，采用溶膠凝膠的方法負(fù)載固體雜多酸咪唑磷鎢酸鹽的步驟如下：

將正硅酸乙酯的HCl溶液、咪唑鹽、乙醇混合，調(diào)節(jié)混合溶液pH為3-3.5，于40-70℃恒溫水解5-9h產(chǎn)生溶膠，加熱蒸發(fā)形成凝膠，將磷鎢酸按咪唑鹽與磷鎢酸摩爾比3:1緩慢滴入上述凝膠中，攪拌反應(yīng)0.5-3h，于70-100℃下恒溫烘干，得淡黃色粉體，研磨，即得二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑，固體雜多酸的負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑的制備方法，其特征在于，采用共沉淀的方法負(fù)載固體雜多酸咪唑磷鎢酸鹽的步驟如下：

將多孔SiO₂溶于去離子水中形成懸濁液，將咪唑鹽水溶液緩慢滴入上述懸濁液中，20-50℃下攪拌1-3h后，緩慢滴加磷鎢酸水溶液，生成白色沉淀，過(guò)濾，洗滌，40-100℃下烘干，即得二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑，固體雜多酸的負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％。

10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化劑的制備方法，其特征在于，采用機(jī)械混合的方法負(fù)載固體雜多酸咪唑磷鎢酸鹽的步驟如下：

將多孔SiO₂、咪唑磷鎢酸鹽混合后，充分研磨均勻，40-100℃下烘干，即得二氧化硅負(fù)載固體雜多酸氧化脫硫催化劑，固體雜多酸的負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％。