[發明專利]一種聚乙烯的制備方法有效
| 申請號： | 201611187797.6 | 申請日： | 2016-12-20 |
| 公開（公告）號： | CN108203483B | 公開（公告）日： | 2021-04-30 |
| 發明（設計）人： | 張瑞;王文燕;任鶴;宋磊;高宇新;王華;孫彬彬;楊琦;和樹立;王立娟;姜進憲;王斯晗;李冬霞;楊國興;趙興龍 | 申請（專利權）人： | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號： | C08F210/16 | 分類號： | C08F210/16;C08F210/08;C08F210/14;C08F4/02;C08F4/69;C08F2/34 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 一種 聚乙烯 制備 方法 | ||
1.一種聚乙烯的制備方法，其特征在于，該制備方法所使用的反應器為氣相流化床，以α-烯烴為共聚單體，采用負載型鉻鉬復合催化劑，
所述負載型鉻鉬復合催化劑包括活性組分和多孔無機載體，所述活性組分包括鉻源和有機鉬源，所述鉻源包括有機鉻源和無機鉻源，其制備方法包括以下步驟：
(1)將多孔無機載體浸入無機鉻源的水溶液中，浸漬時間為1-12h，浸漬溫度為25-100℃，然后在100-300℃下干燥5-20h，然后活化焙燒；
(2)將步驟(1)所得產物浸入到含有有機鉻源和有機鉬源的有機溶液中，浸漬時間為1-12h，浸漬溫度為25-100℃，然后在100-300℃之間氮氣氛圍中干燥5-20h；
所述活性組分中Cr、Mo的總負載量為所述催化劑總重量的0.01wt％～20wt％；Cr、Mo的摩爾比為0.01:0.99～0.99:0.01；所述有機鉻源和所述無機鉻源中Cr的摩爾比為1:9～9:1；
其中，所述無機鉻源為三氧化鉻、硝酸鉻、醋酸鉻、氯化鉻、硫酸鉻、鉻酸銨、重鉻酸銨和堿式醋酸鉻中的一種或兩種；
其中，所述有機鉻源選自雙-三苯基甲硅烷基鉻酸酯、二茂鉻和有機硅烷鉻酸酯中的一種或兩種；
其中，所述有機鉬源為二烷基二硫代磷酸氧鉬、含氮二烷基二硫代磷酸氧鉬、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、鉬胺絡合物、環烷酸鉬和烷基水楊酸鉬中的一種。
2.根據權利要求1所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述有機鉻源和所述無機鉻源中Cr的摩爾比為2:8～8:2。
3.根據權利要求2所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述有機鉻源和所述無機鉻源中Cr的摩爾比為3:6～6:3。
4.根據權利要求1所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述活性組分中Cr、Mo的摩爾比為0.25:0.75～0.75:0.25。
5.根據權利要求4所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述活性組分中Cr、Mo的摩爾比為0.4:0.6～0.6:0.4。
6.根據權利要求1所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述活性組分中Cr、Mo的總負載量為所述催化劑總重量的0.05wt％～15wt％。
7.根據權利要求6所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述活性組分中Cr、Mo的總負載量為所述催化劑總重量的0.1wt％～10wt％。
8.根據權利要求1所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述多孔無機載體是通過改性無機載體得到的。
9.根據權利要求8所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述無機載體選自二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、無機粘土和蒙脫土中的至少一種。
10.根據權利要求8所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述無機載體的平均粒徑為1微米～100微米、孔體積為0.5cm3/g～10.0cm3/g、表面積為50m2/g～1000m2/g。
11.根據權利要求8所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述改性為鋁改性：采用鋁鹽溶液浸漬所述無機載體，所述鋁鹽選自Al(NO3)3、AlC13和Al2(SO4)3中的一種。
12.根據權利要求8所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述改性為鈦改性，采用浸漬法或Cogel法改性。
13.根據權利要求8所述的聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述改性為氟改性：所述無機載體與含氟組分共浸漬。
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