[發明專利]一種鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201611187418.3
• 申請日: 2016-12-20
• 公開（公告）號: CN108203480B
• 公開（公告）日: 2021-04-30
• 發明（設計）人: 張瑞;王文燕;楊國興;王立娟;王華;趙興龍;楊琦;任鶴;和樹立;李冬霞;姜進憲;王斯晗;孫彬彬;高宇新;宋磊
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/69;C08F4/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

將多孔無機載體浸入含第一有機鉻源、第二有機鉻源和有機鉬源的有機溶液中，浸漬時間為1-12h，浸漬溫度為25-100℃，然后在100-300℃下干燥5-20h；

所述有機鉬源、第一有機鉻源和第二有機鉻源均為活性組分；所述活性組分中Cr、Mo金屬的總負載量為催化劑總重量的0.01wt％～20wt％；Cr、Mo的摩爾比為0.01:0.99～0.99:0.01；第一有機鉻源和第二有機鉻源中Cr的摩爾比為1:9～9:1；

其中，所述第一有機鉻源和第二有機鉻源不同且分別為雙-三苯基甲硅烷基鉻酸酯、二茂鉻和有機硅烷鉻酸酯中的一種；所述有機鉬源為二烷基二硫代磷酸氧鉬、含氮二烷基二硫代磷酸氧鉬、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、鉬胺絡合物、環烷酸鉬或烷基水楊酸鉬，所述有機鉬源經高速攪拌后使用；

所述多孔無機載體是通過對無機載體依次進行鈦改性和鋁改性得到的。

2.根據權利要求1所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述有機鉬源、第一有機鉻源和第二有機鉻源分別采用有機鋁化合物處理；所述有機鋁化合物為烷基鋁化合物。

3.根據權利要求2所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物為三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三異丙基鋁、甲基二乙基鋁、三甲基鋁、乙氧化二乙基鋁(DEAlE)、甲氧化二乙基鋁、乙氧化二甲基鋁、乙氧化二異丙基鋁、丙氧化二乙基鋁、乙氧化二異丁基鋁和乙氧化甲基乙基鋁中的一種。

4.根據權利要求1所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述無機載體選自二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、無機粘土和蒙脫土中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述無機載體的平均粒徑為1微米～100微米、孔體積為0.5cm³/g～10.0cm³/g、表面積為50m²/g～1000m²/g。

6.根據權利要求1所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述鈦改性采用浸漬法或Cogel法改性。

7.根據權利要求1所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述鋁改性：采用鋁鹽溶液浸漬所述無機載體，所述鋁鹽選自Al(NO₃)₃、AlC1₃和Al₂(SO₄)₃中的一種。

8.根據權利要求1所述的鉻鉬復合聚乙烯催化劑的制備方法，其特征在于，所述有機溶液中的有機溶劑為乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛二醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯。