[發明專利]N-羥甲基草甘膦或其酯的合成及其制備草甘膦的方法

有效

• 申請號: 201611184168.8
• 申請日: 2016-12-20
• 公開（公告）號: CN106632470B
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發明（設計）人: 李堅
• 申請（專利權）人: 武漢工程大學
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;C07F9/40;A01N57/20;C07C51/285;C07C51/235;C07C53/02;C05C9/02
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明

本發明涉及一種組合甘氨酸和三氯化磷或亞磷酸二甲酯或亞磷酸和甲醛三種原料合成N?羥甲基草甘膦的方法，以及采用N?羥甲基草甘膦為中間體或原料制備草甘膦原粉及其草甘膦水劑的方法或技術路線。與傳統的IDA法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要亞氨基二乙腈及亞氨基二乙酸原料，不需要制備雙甘膦中間體或原料；與傳統的甘氨酸法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要三乙胺原料，不需要亞磷酸二甲酯原料，不需要甲醇原料。本發明方法制備的是N?羥甲基草甘膦或N?羥甲基草甘膦鹽酸鹽中間體或原料，然后將該中間體或原料通過氧化水解的途徑轉化為草甘膦及其水劑。不產生氯化鈉廢鹽水，生產成本相比現有的草甘膦生產工藝下降15％以上。

技術領域

本發明涉及一種組合甘氨酸和三氯化磷或亞磷酸二甲酯或亞磷酸和甲醛三種原料合成N-羥甲基草甘膦的方法，以及采用N-羥甲基草甘膦為中間體或原料制備草甘膦原粉及其草甘膦水劑的方法或技術路線。與傳統的IDA法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要亞氨基二乙腈及亞氨基二乙酸原料，不需要制備雙甘膦中間體或原料；與傳統的甘氨酸法生產草甘膦之技術路線相比較，不需要三乙胺原料，不需要三乙胺回收工序。本發明方法制備的是N-羥甲基草甘膦及其鹽酸鹽或N-羥甲基草甘膦二甲酯及其鹽酸鹽中間體或原料，然后將該中間體或原料通過氧化水解的途徑轉化為草甘膦及其水劑。整個生產過程不產生氯化鈉廢鹽水，生產成本相比現有的草甘膦生產工藝下降15％以上。

背景技術

組合甘氨酸和三氯化磷和甲醛這三種原料或這三種反應底物合成N-羥甲基草甘膦(簡稱羥甘膦)或者合成N-羥甲基草甘膦二甲酯(簡稱羥甘膦酯)，或者組合甘氨酸和亞磷酸和甲醛這三種原料或這三種反應底物合成N-羥甲基草甘膦，或者組合甘氨酸和亞磷酸二甲酯和甲醛這三種原料或這三種反應底物合成N-羥甲基草甘膦二甲酯，并將N-羥甲基草甘膦(羥甘膦)或N-羥甲基草甘膦二甲酯(羥甘膦酯)進一步轉化為草甘膦原粉及其水劑的方法，還未見有文獻資料的公開報道，更不見有相應的工業化生產裝置。現有的草甘膦工業生產工藝路線有兩條：一、組合甘氨酸和亞磷酸二甲酯和甲醛三種原料或三種反應底物合成草甘膦，制備的是N-羥甲基草甘膦二甲酯三乙胺鹽中間體，需要加入大量的三乙胺，故必須要配套建設三乙胺回收裝置，由此增加了生產成本和固定資產的投資。尤其是為了回收三乙胺，導致生產1噸草甘膦必然產生5噸以上高濃度氯化鈉廢鹽水，不僅大量消耗鹽酸與氫氧化鈉這二種原料，增加了原料成本，并且因廢濃鹽水的達標處理而大幅度地增加了環保成本，從而增加了草甘膦的生產成本。二、組合亞氨基二乙酸和亞磷酸和甲醛三種原料或反應底物合成草甘膦，制備的是雙甘膦中間體或原料，然后通過氧氣或空氣或雙氧水或濃硫酸等，將雙甘膦氧化水解轉化為草甘膦。但為了制備亞氨基二乙酸，必須要配套建設亞氨基二乙腈水解為亞氨基二乙酸的生產裝置，由此增加了生產成本。尤其是采用了氫氧化鈉水解亞氨基二乙腈，因此生產1噸雙甘膦中間體或原料必然產生5噸以上高濃度氯化鈉廢鹽水，不僅需要大量消耗鹽酸與氫氧化鈉這二種原料，增加了原料成本，而且因廢濃鹽水的達標處理而大幅度地增加了環保成本，從而增加了草甘膦的生產成本。