[發明專利]一種芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201611166479.1
• 申請日: 2016-12-16
• 公開（公告）號: CN106632440B
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: 焦雷;張力
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

本發明公開了一種芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制備方法。所述方法包括如下步驟：在吡啶或其衍生物的催化作用下，經下述1)或2)即得式Ⅰ?1或式Ⅰ?2所示取代硼酸酯：1)鹵代物、聯硼酸酯和醇鹽進行反應；2)鹵代物與聯硼酸酯—醇鹽復合物進行反應。本發明為一種高效的芳基和烯基硼酸酯的制備方法。本發明提供的制備方法，使用價格低廉的吡啶或其衍生物作為催化劑代替過渡金屬催化劑，且反應條件溫和，反應產率高，避免了痕量過渡金屬在硼化產物中的殘留，降低了芳基和烯基硼酸酯合成反應的成本。

技術領域

本發明涉及一種芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制備方法，屬于有機化合物合成領域。

背景技術

芳基和烯基硼酸酯是重要的化學模塊，在有機合成、醫藥和材料領域有著非常廣泛的應用。傳統的合成芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的方法包括：

(1)對芳基或烯基鹵化物進行當量金屬化，形成格氏試劑或有機鋰試劑，然后以硼酸三烷基酯做為硼源進行硼化，如下式：

但這類方法對官能團的耐受性有限，不利于帶有敏感官能團的芳基和烯基硼酸酯的合成。

(2)使用過渡金屬作為催化劑，催化芳基或烯基鹵化物與硼源化合物(雙硼試劑或硼烷)進行反應生成芳基硼酸酯，如下式：

但是這類方法需要過渡金屬的參與，即使痕量的過渡金屬殘留都會對藥物及材料產生不利的影響。

(3)在強堿或紫外光照射條件下實現芳基鹵化物的直接硼化反應(JOURNAL OFTHE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 2012,134,19997；JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICALSOCIETY 2016,138,2985)。但是這類方法存在硼化試劑昂貴、效率低、需要特殊光反應設備等缺點。

鑒于上述現有技術，需要提供一種新的芳基和烯基硼酸酯的制備方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種高效的芳基和烯基硼酸酯的制備方法。

本發明所提供的取代硼酸酯(芳基和烯基硼酸酯)的制備方法，包括如下步驟：

在吡啶或其衍生物的催化作用下，經下述1)或2)即得式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示取代硼酸酯：

1)鹵代物、聯硼酸酯和醇鹽進行反應；

2)鹵代物與聯硼酸酯—醇鹽復合物進行反應；

式Ⅰ-1和式Ⅰ-2中，R¹為苯基、取代苯基、稠環芳基、聯苯類芳基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基或C₁～C₆烷基取代的烯基；

式Ⅰ-1中，R²和R^2’均為C₁～C₆烷基，可以相同或不同；

式Ⅰ-2中，R^2”和R^2”’均獨立地選自亞甲基、甲基亞甲基、1,1-二甲基亞甲基、乙撐基、甲基乙撐基和1,1-二甲基乙撐基。

上述的制備方法中，所述稠環芳基具體可為萘基；所述聯苯類芳基具體可為聯二苯。

上述的制備方法中，所述吡啶或其衍生物的結構式如式Ⅱ所示：