[發明專利]一種芳基硼酸酯和烯基硼酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201611166479.1
• 申請日: 2016-12-16
• 公開（公告）號: CN106632440B
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: 焦雷;張力
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

1.一種取代硼酸酯的制備方法，包括如下步驟：

在吡啶或其衍生物的催化作用下，經下述1)或2)即得式Ⅰ-1或式Ⅰ-2所示取代硼酸酯：

1)鹵代物、聯硼酸酯和醇鹽進行反應；

2)鹵代物與聯硼酸酯—醇鹽復合物進行反應；

式Ⅰ-1和式Ⅰ-2中，R¹為苯基、取代苯基、萘基、聯二苯基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、喹啉基或C₁～C₆烷基取代的烯基；

式Ⅰ-1中，R²和R^2’均為C₁～C₆烷基，可以相同或不同；

式Ⅰ-2中，R^2”和R^2”’均獨立地選自亞甲基、甲基亞甲基、1,1-二甲基亞甲基、乙撐基、甲基乙撐基和1,1-二甲基乙撐基；

所述吡啶或其衍生物的結構式如式Ⅱ所示：

式Ⅱ中，R³表示吡啶環上的4位取代基，選自H、C₁～C₆烷基、苯基和取代苯基；

R¹和R³中的取代苯基均為單取代苯基或雙取代苯基，其中的取代基選自C₁～C₆烷基、C₁～C₆烷氧基、C₁～C₆烯基、C₁～C₆烯氧基、C₁～C₆酯基、鹵素、三氟甲基、三氟甲氧基和氰基；

所述鹵代物的結構式如式Ⅲ所示：

R¹-X

式Ⅲ

式Ⅲ中，R¹的定義同式Ⅰ-1中；

X為碘、溴或氯；

所述聯硼酸酯的結構式如式Ⅳ-1或式Ⅳ-2所示：

式Ⅳ-1中，R²和R^2’的定義同式Ⅰ-1中，

式Ⅳ-2中，R^2”和R^2”’的定義同式Ⅰ-2中；

所述聯硼酸酯—醇鹽復合物的結構式如式Ⅴ-1或式Ⅴ-2所示：

式Ⅴ-1中，R²和R^2’的定義同式Ⅰ-1中；

式Ⅴ-2中，R^2”和R^2”’的定義同式Ⅰ-2中；

式Ⅴ-1和式Ⅴ-2中，R⁴表示C₁～C₆烷基，M表示鋰、鈉或鉀；

所述醇鹽的分子式為R⁴OM，其中，R⁴表示C₁～C₆烷基，M表示鋰、鈉或鉀。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：1)中，所述鹵代物、所述聯硼酸酯、所述醇鹽與所述吡啶或其衍生物的摩爾比為1：1.0～3.0：1.0～3.0：0.01～1.0；

2)中，所述鹵代物、所述聯硼酸酯—醇鹽復合物與所述吡啶或其衍生物的摩爾比為1：1.0～3.0：0.01～1.0。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：1)和2)中，所述反應的溫度均為20～150℃，時間均為0.1～48h。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：1)和2)中，所述反應均在有機溶劑中進行，所述有機溶劑為烷烴類溶劑、醚類溶劑、苯類溶劑、二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中至少一種。