[發(fā)明專(zhuān)利]2-氯-4-氟-苯甲酸硝化產(chǎn)物的分離方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611155714.5
• 申請(qǐng)日: 2016-12-14
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108218709A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 南從德;唐希彥;李利奎;鄒彬;杜瓊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇聯(lián)化科技有限公司;聯(lián)化科技（鹽城）有限公司;聯(lián)化科技股份有限公司;遼寧天予化工有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C201/16
• 分類(lèi)號(hào): C07C201/16;C07C205/58
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所 31283
• 代理人: 薛琦;王衛(wèi)彬

本發(fā)明公開(kāi)了一種分離2?氯?4?氟?5?硝基苯甲酸及2?氯?4?氟?3?硝基苯甲酸混合物的方法，包含以下步驟：將包含2?氯?4?氟?5?硝基苯甲酸和2?氯?4?氟?3?硝基苯甲酸的固液混合物進(jìn)行固液分離后的液相調(diào)節(jié)pH值至小于1，即得到2?氯?4?氟?5?硝基苯甲酸；所述的固液分離后的固相即為2?氯?4?氟?3?硝基苯甲酸；其中，所述的固液混合物的pH值為4～5。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及2-氯-4-氟-苯甲酸硝化產(chǎn)物的分離方法。

背景技術(shù)

2-氯-4-氟三氯甲苯硝化產(chǎn)物及衍生物均為重要的有機(jī)合成中間體，在農(nóng)藥及醫(yī)藥領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

目前，工業(yè)生產(chǎn)中，2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)主要由2-氯-4-氟三氯甲苯(A)經(jīng)過(guò)混酸硝化得到(B)、再經(jīng)過(guò)不完全水解而得到，其反應(yīng)如下所示：

該反應(yīng)由于選擇性不佳，往往同時(shí)生成兩種硝化產(chǎn)物(B)，從而進(jìn)一步不完全水解得到的2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)也是兩種異構(gòu)體共存，分離困難。同時(shí)，重結(jié)晶回收產(chǎn)物中兩種異構(gòu)體(B)含量各占一半，無(wú)法再次分離提純，造成物料的浪費(fèi)，若將重結(jié)晶的回收產(chǎn)物進(jìn)行回收再利用，有一定的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

因此，如何得到將兩種異構(gòu)體分離純化的2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)及將回收產(chǎn)物重新利用，成為本領(lǐng)域的一個(gè)重要問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中得到的2-氯-4-氟三氯甲苯硝化衍生物(C)兩種異構(gòu)體共存，難以純化得到2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰氯的缺陷，從而提供了一種高效、便捷的先將2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸及2-氯-4-氟-3硝基苯甲酸的混合物進(jìn)行分離，并將分離得到的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸合成相應(yīng)的酰氯的方法。本方法工藝簡(jiǎn)單，容易操作，成本低，條件溫和，純度高，收率好，且無(wú)須引入其他反應(yīng)物，高效清潔。

本發(fā)明主要是通過(guò)以下技術(shù)方案解決上述技術(shù)問(wèn)題的。

本發(fā)明提供了一種分離2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸及2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸混合物的方法，其包含以下步驟：將包含2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸的固液混合物進(jìn)行固液分離后的液相調(diào)節(jié)pH值至小于1，即得到2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸；所述的固液分離后的固相即為2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸；其中，所述的固液混合物的pH值為4～5。

所述2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸的固液混合物優(yōu)選包含水、任意比例混合的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸；進(jìn)一步的，還可包含不影響2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸分離的其他雜質(zhì)。

其中，所述調(diào)節(jié)pH值至小于1時(shí)，可采用本領(lǐng)域的常規(guī)操作手段，本發(fā)明特別優(yōu)選采用鹽酸和/或硫酸調(diào)節(jié)pH值，進(jìn)一步優(yōu)選36％鹽酸。

其中，所述調(diào)節(jié)pH值至小于1時(shí)優(yōu)選將所述固液混合物在常溫下操作，所述常溫，是指20℃～30℃。

其中，本發(fā)明所述的2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸的固液混合物可由以下方法制備得到：將包含2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸堿金屬鹽和2-氯-4-氟-3-硝基苯甲酸堿金屬鹽的混合物調(diào)節(jié)pH值至4～5，即可。

其中，所述堿金屬可為Na或K。