[發明專利]一種制備二癸基氯化磷的方法

在審

• 申請號: 201611149501.1
• 申請日: 2016-12-13
• 公開（公告）號: CN108610369A
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發明（設計）人: 閔成勇;何明聯;劉良彬;蒲冬勤;謝林
• 申請（專利權）人: 四川中環檢測有限公司
• 主分類號: C07F9/52
• 分類號: C07F9/52
• 代理公司: 成都市集智匯華知識產權代理事務所(普通合伙) 51237
• 代理人: 李華;溫黎娟

本發明公開了一種制備二癸基氯化磷的方法，在聚四氟反應釜中加入二癸基次膦酸和三氯氫硅，其中三氯氫硅過量，加入有機溶劑，攪拌溶解，升溫至60～100℃，反應6～24小時，³¹P?NMR檢測反應完全，旋轉蒸發儀蒸除有機溶劑和殘留的三氯氫硅，得到無色液體二癸基氯化磷；本發明的制備方法反應步驟簡單，綠色環保，原子經濟性好，產物純度高，易于分離，具有產業化的前景。本發明產品應用于水質檢測和污水處理行業。

技術領域

本發明屬于磷化工技術領域，具體涉及三烷基氧化磷中間體二烷基氯化磷的制備方法。

背景技術

萃取是指化合物因為在兩種相互之間溶解度很小或完全不溶的溶劑中的溶解度(分配系數)不同，從而部分或完全進入其中一種溶劑。萃取的次數足夠多時，化合物就會完全進入其中一種溶劑。

萃取劑品種繁多，一般包括無機和有機萃取劑。而工業生產中所使用的大多數是有機萃取劑，其在有機溶劑中有很好的溶解性。使之溶于有機溶劑是為了增加其與金屬待萃物的溶解性，并增強其萃取性能，同時還可以減弱其揮發性，粘度，和水溶性。有機萃取劑被大量用于有色金屬濕法冶金行業，主要用于萃取銅以及各種貴金屬與稀土。

萃取的方法有很多種，一般包括溶劑萃取法，固液萃取法(浸取)、化學沉淀法、樹脂法、雙水相法、氧化還原法、浮選法以及電反萃取法。

其中應用最為廣泛的是沉淀法和溶劑萃取法。沉淀法主要用于污水處理，該法主要是向污水中添加特定的化學試劑，使其與溶解于廢水中的欲處理的物質發生反應，生成難溶于水的鹽類沉淀，從而成功從污水中除去。但由于大量化學試劑的使用，該法會造成大量的二次污染，不利于現今大力提倡的綠色環境友好與可持續發展，且應用范圍有限。

溶劑萃取的萃取工藝為全液過程，參與過程的兩種液相分別為水相與有機相。水相的密度通常大于所使用的有機相密度，使得靜止分層后，有機相總是位于水相上面。溶劑萃取法能在工業中用于處理噸級的元素，也能用于實驗室處理克與毫克級的元素的分離與富集。溶劑萃取法因其操作非常簡單，同時價格低廉、萃取速度快、選擇性高、分離率高等特點，在當今各個領域的分離與提純中已經成為了不可或缺的一項基本技術，其在工業上的已經獲得了廣泛的應用，并且其中大部分已獲得了很好的成效。溶劑萃取是近年來的研究紅熱點。

有機磷類萃取劑是現今溶劑萃取法萃取金屬離子的幾種主要萃取劑之一，迄今為止已廣泛應用于諸多領域。有機磷類萃取劑品種繁多、結構多樣，但總的說來，一般分為中性磷型與酸性磷型兩大類。

1945年時，人們首次發現磷酸三丁酯(TBP)具有萃取鈾的功效。自那以來，TBP逐步受到重視，到現在，已經在全球范圍被用來對核燃料進行后處理，提取其中的釷、鈾等元素。TBP在高溫及輻射下，會降解生成磷酸二丁酯(DBP)及磷酸一丁酯(MDP)，但DBP和MDP對鋯、鈮元素有更高的配合能力，此外，DBP和MDP會與釷、鋯等結合成既不溶于水也不溶于有機溶劑的物質，大量的沉淀會覆蓋住整個體系，導致萃取效率急劇降低。因此，TBP萃取劑的使用壽命很短。

因此，人們開始研究改進工藝流程，并對含磷萃取劑開展了廣泛深入的研究。人們發現，當使用D₂EHPA作萃取劑時，篩選不同的二胺溶劑，如乙烯二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺等，鈾的萃取率可以提升18～36倍。另一方面，如果在中性配體中，例如二己基-N，N-二乙基-氨甲酰磷酸甲酯中加入磷酸三丁酯和三辛基氧化磷，可大幅提高鈾離子的萃取效率。當磷酸三丁酯(TBP)，三辛基氧化磷(TOPO)，D₂EHPA混用作萃取劑時，萃取效果非常好。

我國的鈾水冶廠大多都在使用淋萃流程萃取鈾離子，該法使用有機磷作為萃取劑，即0.2mol/L的二(2-乙基己基)磷酸(D₂EHPA)與0.1mol/L的三烷基氧化磷(TRPO)體系，經過此流程得到的鈾產品純度還不夠高，其中依然含有多種金屬雜質。此粗產品需通過TBP萃取工藝精制后方能得到精制產品，達到核純。