[發明專利]一種用作醫藥和農藥中間體的2;6-二芐叉基環己酮合成工藝

有效

• 申請號: 201611147936.2
• 申請日: 2016-12-13
• 公開（公告）號: CN106853374B
• 公開（公告）日: 2019-04-30
• 發明（設計）人: 孫晉生;劉國舜
• 申請（專利權）人: 甘肅泰升化工科技有限公司
• 主分類號: B01J27/055
• 分類號: B01J27/055;C07C45/45;C07C49/683
• 代理公司: 蘭州智和專利代理事務所(普通合伙) 62201
• 代理人: 張英荷

本發明公開了一種用作醫藥和農藥中間體的2,6?二芐叉基環己酮合成工藝，以苯甲醛、環己酮，自制的鐠改性的納米級復合SO?²?/ZrO₂?CuO固體酸催化劑等原料通過冷凝回流，超聲波震蕩，磁力攪拌等操作手段制備出2,6?二芐叉基環己酮。

技術領域

本發明涉及一種用作醫藥和農藥中間體的2,6-二芐叉基環己酮合成工藝，屬于有機合成領域。

背景技術

苯乙烯酮類和亞芐基烷基酮類一般作為合成藥物如吡唑啉衍生物的中間體,而2,6-二芐叉基環己酮又是廣泛用于合成具有生物活性的吡啶衍生物的前體。因此其合成方法一直是研究的熱點,其是芳香醛與環己酮的縮合反應更為研究人員所重視。通常此類反應在強酸或強堿環境中進行,但有時會發生Cannizzaro反應從而使產率下降。為避免該副反應的發生,許多新型催化劑如Ph(Ⅲ)Porphyrin的復合物、PdC-(TMSCl)、BMPTO及相轉移催化劑等被使用。許多新型反應條件也被使用,如在離子液體中、超聲波輻射和微波條件等。其反應條件都比較苛刻,難于實現工業化。我發明了一種用自制的鐠改性的納米級復合SO₄2^-_/ZrO₂-CuO固體酸催化劑合成的2,6-二芐叉基環己酮工藝，該工藝簡單催化效率高，原料來源方便，產品純度收率也好。

發明內容

針對上述現有技術存在的問題，本發明提供一種合成的2,6-二芐叉基環己酮工藝。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種用自制的鐠改性的納米級復合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固體酸催化劑合成的2,6-二芐叉基環己酮工藝，包括以下步驟：

步驟1、首先將苯甲醛、環己酮在紅外下處理2h,然后超聲波震蕩處理3h；

步驟2、然后將處理后的苯甲醛、環己酮加入到帶有冷凝管的三口燒瓶里，然后加入自制的鐠改性的納米級復合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固體酸催化劑，同時開啟磁力攪拌水浴加熱，冷凝回流，控制反應溫度在90℃；

步驟3、攪拌結束后將自制的鐠改性的納米級復合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固體酸催化劑過濾回收，然后冷卻,向反應體系中加入體積比為1:1的甲醇水溶液,三口瓶底部會有大量的黃色晶體析出；

步驟4、接著冰浴冷卻120min進一步結晶；

步驟5、然后用無水乙醇重結晶接著抽濾,真空干燥箱烘干,最終得到2,6-二芐叉基環己酮；

鐠改性的納米級復合SO₄ 2^-/ZrO2-CuO固體酸催化劑的制備：

步驟1、首先將準確稱取10g的ZrOCl2·8H2O溶于200ml去離子水配制成ZrOCl2溶液,然后在磁力攪拌下按的1(Zr)∶2(Cu)將氧化銅加入到到ZrOCl2溶液中,磁力攪拌處理3h；

步驟2、然后在進行紅外處理2h,處理完后，再滴加質量分數2％～28％的氨水調節溶液pH為10，同時磁力攪拌3h；

步驟3、所得沉淀于室溫下陳化24h,過濾、洗滌至無氯離子；

步驟4、進行偶聯處理：將KH550型偶聯劑滴加到洗滌后的產上，滴加結束后然后進行微波處理3h；

步驟5、然后浸漬在68％的硫酸溶液里3h；

步驟6、浸漬結束后，然后用去離子水洗滌產物6-8次，洗滌液成中性；

步驟7、將硫酸鐠配成0.3mol/L的溶液，然后把硫酸處理后得到的初步催化劑浸漬在硫酸鐠溶液里，同時磁力攪拌4h；