[發明專利]烯烴聚合催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201611147904.2
• 申請日: 2016-12-13
• 公開（公告）號: CN108610440A
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發明（設計）人: 袁苑;義建軍;王莉;孫天旭;許薔;王科峰;李紅明;李榮波;王永剛;張明革
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/02;C08F4/6592
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種烯烴聚合催化劑，其特征在于：載體為磷酸鹽類粘土；負載時所用的助催化劑為烷基鋁；負載的化合物為過渡金屬化合物；所述烯烴聚合催化劑的平均粒徑為5～50微米。

2.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述磷酸鹽類粘土為磷酸氫鈦和/或磷酸氫鋯。

3.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述烷基鋁為三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁和三異丁基鋁中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述過渡金屬化合物為以IVB族過渡金屬為中心原子的茂金屬化合物和以IVB族～VIII族過渡金屬為中心原子且配體為α-二亞胺、吡啶二亞胺、水楊醛亞胺或β-二酮亞胺的非茂過渡金屬化合物中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述IVB族過渡金屬為鈦、鋯或鉿。

6.根據權利要求5所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述茂金屬化合物為二茂化合物、單茂化合物、含橋連的茂金屬化合物和限定幾何構型茂金屬化合物中的至少一種。

7.根據權利要求4所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述IVB族～VIII族過渡金屬為鈦、鋯、鉿、鉻、釩、鐵、鈷、鎳或鈀。

8.根據權利要求1所述的烯烴聚合催化劑，其特征在于：所述過渡金屬化合物為二氯二茂鋯、二氯二茚基鋯、雙(丁基環戊二烯基)二氯化鋯、芴基環戊二烯基二氯化鋯、二氯二茂鉿、雙(丁基環戊二烯基)二氯化鉿、雙(丁基環戊二烯基)二甲基化鉿、環戊二烯基三氯化鈦、茚基三氯化鈦、五甲基環戊二烯基三氯化鈦、五甲基環戊二烯基三氯化鋯、二甲基雙(環戊二環烯基)硅基二氯化鋯、二甲基雙(9-芴基)硅基二氯化鋯、異丙亞基雙(9-芴基)二氯化鋯、異丙亞基環戊二烯基(9-芴基)二氯化鋯、二苯亞甲基環戊二烯基(9-芴基)二氯化鋯、二苯基硅烷基環戊二烯基(9-芴基)二氯化鋯、rac-乙烯基雙茚基二氯化鋯、rac-乙烯基雙(四氫茚基)二氯化鋯、rac-二甲基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)硅基二氯化鋯、rac-二甲基雙(2-甲基-4-苯基茚基)硅基二氯化鋯、[Me₂Si(Me₄Cp)(NtBu)]TiCl₂、α-二亞胺鎳、α-二亞胺鈀、吡啶二亞胺鐵、吡啶二亞胺鈷、水楊醛亞胺鈦、水楊醛亞胺鋯、水楊醛亞胺釩和β-二酮亞胺鉻中的一種或幾種。

9.一種烯烴聚合催化劑的制備方法，其是權利要求1～8任一項所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1)在惰性氣體保護下，將磷酸鹽類粘土分散在甲苯溶液中；

2)在惰性氣體保護及攪拌下，向步驟1)得到的混合體系中加入烷基鋁處理；

3)將過渡金屬化合物溶解在甲苯溶液中，加入甲基鋁氧烷處理；

4)在攪拌下將步驟2)、步驟3)得到的混合物體系混合，并持續攪拌反應；

5)將步驟4)得到的混合體系用甲苯或己烷洗滌，過濾；固體沉淀物干燥得到烯烴聚合催化劑。

10.根據權利要求9所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟1)中，所述磷酸鹽類粘土的顆粒平均粒徑為5～50微米。

11.根據權利要求9所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟2)中，加入的烷基鋁中與磷酸鹽類粘土的摩爾比為1～5：1；步驟2)中，處理溫度為室溫至110℃，處理時間為0.5～6小時。

12.根據權利要求9所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟3)中，加入的過渡金屬化合物與步驟1)中加入的磷酸鹽類粘土的質量比為1％～3％；加入的甲基鋁氧烷與過渡金屬化合物的質量比為0～5；步驟3)中，處理溫度為室溫至110℃，處理時間為0.5～6小時。

13.根據權利要求9所述的烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于：步驟4)中，反應溫度為室溫至110℃，反應時間為0.5～6小時。