[發(fā)明專利]水和廢水中毒殺芬含量的檢測方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611142051.3
• 申請日: 2016-12-12
• 公開（公告）號: CN106596764A
• 公開（公告）日: 2017-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 韋英亮;林葵;謝一興;江燕;潘艷坤;張思敏;楊益林;王玉清;盤楊桂;莫艷洪
• 申請（專利權(quán)）人: 廣西壯族自治區(qū)分析測試研究中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 南寧市來來專利代理事務(wù)所(普通合伙)45118
• 代理人: 來光業(yè)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于水和廢水中毒殺芬殘留分析領(lǐng)域，具體涉及一種水中毒殺芬含量的檢測方法。

背景技術(shù)

毒殺芬是一種廣譜性的有機氯殺蟲劑，具有胃毒和觸殺作用，用于防治糧、棉等農(nóng)作物害蟲、棉鈴蟲、蚜蟲等。1996年后農(nóng)業(yè)部撤銷毒殺芬農(nóng)藥登記，并禁止使用。但是，毒殺芬作為持久性有機氯污染物降解很慢，在土壤和水環(huán)境中能夠保持較長時間，并進入人和動物的食物鏈。

目前毒殺芬的檢測方法主要有氣相色譜法、氣相色譜-負化學電離質(zhì)譜法等。其中SN 0502-1995《出口水產(chǎn)品中毒殺芬殘留量檢驗方法》和YC/T 180-2004《煙草及煙草制品 毒殺芬農(nóng)藥殘留量的測定 氣相色譜法》均采用氣相色譜法（GC-ECD），該方法雖然靈敏度高，但是受基體干擾較大，張兵等人運用同位素稀釋-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定土壤中的指示性毒殺芬，此方法靈敏度高，受基體干擾小，但是該方法只是對指示性毒殺芬進行測定。所以急需開發(fā)一種靈敏度高，檢出限低，受基體干擾小，操作簡便的毒殺芬分析檢測方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)中分析毒殺芬的方法受基體干擾大或者無法測定毒殺芬全量等缺點，提供了一種高靈敏度，低檢出限，受基體干擾小，操作簡便的分析毒殺芬全量的方法。

本發(fā)明采用的技術(shù)方案：水和廢水中毒殺芬的檢測方法，包括以下步驟：

（1）樣品前處理，量取 500ml 樣品，全部倒入1L分液漏斗中，調(diào)節(jié)水樣的PH值至中性，然后加入30 g氯化鈉；

（2）萃取，取30ml色譜純正己烷于分液漏斗中，用手振搖30 s排氣，連續(xù)振蕩5min，靜置分層；重復萃取兩次，合并提取液，提取液通過無水硫酸鈉干燥柱后，放入濃縮管中，再用10 ml上述正己烷洗滌干燥柱，將其合并到放入濃縮管中；

（3）濃縮，將濃縮管置于氮吹儀中，在水浴溫度50℃下，濃縮至1ml；

（4）定容，將所得萃取液濃縮定容至 1ml；

（5）測量，將前處理好的樣品用GC-MS/MS定量分析，得到水中毒殺芬的含量。

所述的水和廢水中毒殺芬含量的檢測方法，測量過程為：

（1）氣相色譜條件：色譜柱型號：HP-5MS毛細管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；進樣口溫度：260℃；柱流速：1.5 ml/min；柱溫箱升溫程序：50℃保持 1min，以 30℃/ min升至180℃，保持1 min，再以15℃/min升至250℃，保持 10min；進樣方式：脈沖不分流進樣；進樣量：1 μl；

（2）質(zhì)譜條件：離子源：EI源；傳輸線溫度260℃；離子源溫度230℃；前級、后級四極桿溫度均為150℃，QQQ碰撞池He，Quench 氣體，2.25ml/min；N2，碰撞氣，1.5ml/min ；溶劑延遲3.75min；進行多反應監(jiān)測模式參數(shù)設(shè)置；

（3）峰面積積分參數(shù)的設(shè)置：由于毒殺芬異構(gòu)體數(shù)量大，積分參數(shù)設(shè)置方法為：在第一個峰出現(xiàn)前設(shè)置積分事件打開，在最后一個峰結(jié)束后設(shè)置積分事件關(guān)閉，利用斜率參數(shù)調(diào)節(jié)積分基線，使所有的毒殺芬色譜法均能夠積分。

對于水樣為較干凈水或未嚴重污染水質(zhì)基體，采用以上水和廢水中毒殺芬含量的檢測方法（1）-（5）步驟進行；

對于水樣為基體比較復雜水質(zhì)，首先將濃縮液倒入分液漏斗中，用適量的正己烷清洗氮吹瓶，加入5 ml濃硫酸，保持正己烷和硫酸的重量比例為10:1，開始輕輕振搖，注意放氣，然后激烈振搖5～10s，靜置分層后棄去下層硫酸，重復上述操作數(shù)次至硫酸層無色為止，向凈化的有機相中加入30 ml，20g/L的硫酸鈉溶液洗滌有機相兩次，棄去水相，有機相經(jīng)過無水硫酸鈉干燥柱干燥，將脫水后的萃取液濃縮定容至1ml，然后按步驟（5）進行檢測。

附圖說明：

圖1為本發(fā)明標準曲線圖；

圖2為本發(fā)明的樣品譜圖。

圖1所測的毒殺芬的標準曲線中，該曲線圖中的中坐標代表響應值，橫坐標代表毒殺芬的濃度；由圖1可知，所得標準曲線的函數(shù)關(guān)系為y=3.816168x+98.879446 ，其線性相關(guān)系數(shù)為R²=0.997，其中y代表毒殺芬的濃度，x代表響應值，該標準曲線線性關(guān)系良好。該方法的檢出限達到0.041μg/L，測定下限為0.164μg/L。

圖2所示的是樣板的測試圖，是按照實施例2中的儀器分析檢測方法進行實驗的。

具體實施方式：

實施例1

（1）前處理：