[發明專利]潛手性橋連全氟芳基硼酸鹽化合物及其制備

在審

• 申請號: 201611138580.6
• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN108610354A
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發明（設計）人: 布志捷;曹育才;寧曉燕;王凡;劉方濤;沈安;徐浩;夏磊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工科技開發有限公司;上海化工研究院有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.本發明涉及一類潛手性橋連全氟芳基硼酸鹽及其制備，其特征在于：

該類含手性基團的橋連全氟芳基硼酸鹽具有式(1)所示的結構：

上述結構中R¹、R²、R³、分別獨立地代表H、烷基、雜烷基或芳基，Ar^f代表含氟芳基，結構中C原子為潛手性中心原子。

該結構化合物的制備包括以下步驟：

A、將式(2)所示的化合物與二氯硼烷(3)進行雙硼氫化反應得到含潛手性基團的橋連硼化合物，該含硼化合物為式(4)所示的化合物：

B、將步驟A所得含硼化合物(4)與全氟芳基(5)鋰反應，得到含有含氟芳基取代基的含硼化合物，該含硼化合物為式(6)所示的化合物：

C、將步驟B所得含硼化合物(6)與芳基格式試劑(7)反應，得到潛手性橋連全氟芳基硼酸鎂鹽(8)：

D、將步驟C所得潛手性橋連全氟芳基硼酸鎂鹽與含有M+陽離子的鹽在有機介質或水-有機介質混合體系中反應得到式(1)所示的潛手性橋連全氟苯基硼酸鹽。

2.根據權利要求1所述的一類潛手性橋連全氟芳基硼酸鹽，其特征在于：所述的式(1)所示的化合物中，R¹代表氫、取代硅基包括三甲基硅基、二甲基乙基硅基、二甲基叔丁基硅基、二苯基甲基硅基、三苯基硅基。R²，R³分別獨立地代表C₁-C₂₅的烷基、環烷基或者C₆-C₂₅芳基、雜環芳基，其中芳基為苯環，萘環，蒽環，茚環或聯苯環。R_f為C₆-C₂₅的含氟芳基，或C₁-C₂₅含氟烴基且至少含有兩個與芳環直接相連的氟原子或者至少含有一個與芳環直接相連的含氟烴基。M+為堿金屬陽離子或至少含有一個烴基的有機胺離子或者碳正離子。

3.根據權利要求書1所述的一類潛手性橋連全氟芳基硼酸鹽，其特征在于：所述的式(1)所示的化合物中，M⁺為鋰離子、鈉離子、鉀離子或三苯基甲烷碳正離子，或者至少含有兩個相同C₁-C₂₅烷基的有機銨離子，所述的有機銨離子選自三甲基銨離子、三乙基銨離子、三丙基銨離子、三異丙基銨離子、三正丁基銨離子、四甲基銨離子、四乙基銨離子、四丙基銨離子四異丙基銨離子、四正丁基銨離子、環己基二甲基銨離子、苯基二甲基銨離子、苯基二乙基銨離子、三正辛基銨離子、牛脂基二甲基銨離子、二牛脂基甲基銨離子、十八烷基二甲基銨離子、二(十八烷基)甲基銨離子、三(十八烷基)銨離子、十六烷基二甲基銨離子、二(十六烷基)甲基銨離子、三(十六烷基)銨離子、十二烷基二甲基銨離子、二(十二烷基)甲基銨離子、三(十二烷基)銨離子、二(苯甲基)甲基銨離子、苯甲基二甲基銨離子或二苯基甲基銨離子中的一種。

4.根據權利要求書1所述的一類潛手性橋連全氟芳基硼酸鹽，其特征在于：所述的式(1)所示的化合物中，含氟芳基Ar^f包括五氟苯基、七氟萘基、九氟聯苯基、4，5，6，7-四氟茚基、3，5-雙(三氟甲基)苯基、2，4，6-三(三氟甲基)苯基、4-[二甲基(叔丁基)甲硅烷基]四氟苯基、4-[二甲基(叔丁基)硅氧基]四氟苯基和4-甲氧基八氟聯苯基。

5.根據權利要求書1所述的一類潛手性橋連全氟芳基硼酸鹽的制備，其特征在于：步驟A和步驟B中所述的有機溶劑選自烴類溶劑。所述的烴類溶劑包括正戊烷、異戊烷、正己烷、環己烷、混合己烷、甲基環己烷、正庚烷、異庚烷、混合烷、石油醚、苯、甲苯、十氫萘、四氫萘、乙苯、二甲苯、三甲基苯、二氯甲烷、二溴甲烷、二氯乙烷、二溴乙烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烯、三氯乙烯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氯丁烷和溴丁烷。