[發明專利]二苯基并[b，d]氧雜環庚烷化合物及其制備和應用

有效

• 申請號: 201611128203.4
• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN108218824B
• 公開（公告）日: 2020-06-26
• 發明（設計）人: 趙宗保;彭暢;劉武軍
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D313/10
• 分類號: C07D313/10;A61K31/335;A61P35/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種二苯基并[b，d]氧雜環庚烷化合物，其特征在于結構式為：

其中，R₁，R₂，R₃，R₄分別＝-H或-OCH₃；R₅＝-CH₂CH₂CH₃，-CH₂CH₂COOCH₃，CH₂CH₂COOH，-CH₂CH₂CH₂OH，-CH₃或-CHO。

2.一種權利要求1所述的二苯基并[b，d]氧雜環庚烷化合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)與環氧氯丙烷通過格氏反應得到化合物其中R₁，R₂，R₃分別＝-H或-OCH₃；

(2)以化合物為原料，通過成醚反應得到化合物化合物和芐醇在堿性催化劑下通過開環反應生成化合物其中R₁，R₂，R₃分別＝-H或-OCH₃；

(3)以化合物為原料，加入溶劑、1～2當量酚類化合物、1～2當量偶氮化試劑和膦化試劑，在0～30℃下反應2～48小時；反應結束后，蒸干溶劑，柱層析得到化合物其中R₁，R₂，R₃，R₄＝-H或-OCH₃，R₅＝-CH₂CH₂CH₃，-CH₂CH₂COOCH₃，-CH₂CH₂COOH，-CH₂CH₂CH₂OH，-CH₃或-CHO；

(4)以化合物為原料，加入甲醇、20～200mg/mmol鈀碳催化劑，在室溫下反應1～12小時，生成木質素β-O-4模型化合物其中R₁，R₂，R₃，R₄分別＝-H或-OCH₃，R₅＝-CH₂CH₂CH₃，-CH₂CH₂COOCH₃，-CH₂CH₂COOH，-CH₂CH₂CH₂OH，-CH₃或-CHO；

(5)以木質素β-O-4模型化合物為原料，加入有機溶劑，0.5～1.5當量有機高價碘試劑，0.1～0.5g/mmol蒙脫土K-10，在0～30℃下反應0.2～4小時，生成化合物其中R₁，R₂，R₃，R₄分別＝-H或-OCH₃，R₅＝-CH₂CH₂CH₃，-CH₂CH₂COOCH₃，-CH₂CH₂COOH，-CH₂CH₂CH₂OH，-CH₃或-CHO。

3.根據權利要求2所述的二苯基并[b，d]氧雜環庚烷類化合物合成方法，其特征在于：步驟(2)中所用的堿性催化劑為三乙胺、4-二甲氨基吡啶、氫氧化鈉或氫氧化鉀中的一種或二種以上，反應溫度為60～100℃，反應時間為1～12小時。