[發(fā)明專利]一種1;1-二烷硫基-2-苯基乙烯衍生物及合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611128002.4
• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN108610326A
• 公開（公告）日: 2018-10-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 汪全南;余正坤
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07D339/06
• 分類號: C07D339/06;C07D409/06;C07C319/20;C07C319/14;C07C323/22
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種1,1-二烷硫基-2-苯基乙烯衍生物，其分子結(jié)構(gòu)式1如下：

R選自以下基團：甲基、乙基或者兩個R相連成R····R代表多亞甲基(CH₂)_n，其中n＝2或3；R₁為乙酰基、芳甲酰基、2-萘甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、氰基或乙氧羰基；R₂為甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、乙氧羰基或乙酰基。

2.一種權(quán)利要求1所述1,1-二烷硫基-2-苯基乙烯衍生物的合成方法，其特征在于：以二硫縮烯酮2為起始原料，釕鹽為光敏劑，芳基重氮鹽為芳基化試劑，在光照條件下，發(fā)生C(sp²)-C(sp²)鍵偶聯(lián)反應(yīng)，一步生成1,1-二烷硫基-2-苯基乙烯1；

二硫縮烯酮2的分子結(jié)構(gòu)式如下，

R選自以下基團：甲基、乙基或者兩個R相連成R····R代表多亞甲基(CH₂)_n，其中n＝2或3；R₁為乙酰基、芳甲酰基、2-萘甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、氰基或乙氧羰基；

合成路線如下述反應(yīng)式所示，

其中，R₂為甲基、甲氧基、氟、氯、溴、氰基、乙氧羰基或乙酰基。

3.按照權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于：

其中，催化劑為Ru(bpy)₃Cl₂、Ru(bpy)₃(PF₆)₂、Eosin Y或Ru(phen)₃Cl₂中的一種或兩種以上，二硫縮烯酮2和催化劑的摩爾比為1:0.005-1:0.05；二硫縮烯酮2與芳基重氮鹽3的摩爾比為1:1-1:3；反應(yīng)溶劑為1,4-二氧六環(huán)、二甲基亞砜、乙腈、甲苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或四氫呋喃中的一種或兩種以上；反應(yīng)溫度為0-50℃；反應(yīng)時間為6-48小時；反應(yīng)所需光的顏色為白光、藍光或綠光，燈源功率為3-26W，適應(yīng)反應(yīng)體系體積為2mL-100mL。

4.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2生成1的反應(yīng)中最優(yōu)催化劑為Ru(bpy)₃Cl₂，二硫縮烯酮2與Ru(bpy)₃Cl₂的優(yōu)選摩爾比為1:0.01。

5.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2生成1的反應(yīng)中最優(yōu)溶劑為二甲基亞砜。

6.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2生成1的反應(yīng)中最佳反應(yīng)時間為24-48小時。

7.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2生成1的反應(yīng)中最佳反應(yīng)溫度是20-40℃。

8.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2生成1的反應(yīng)中最佳燈源是白色LED燈。

9.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2生成1的反應(yīng)中最佳燈源功率是15W。

10.按照權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于：二硫縮烯酮2與芳基重氮鹽3的摩爾比為1:1-1:3，二硫縮烯酮2與芳基重氮鹽3的優(yōu)選摩爾比為1:2。