[發(fā)明專利]5-氯-8-羥基喹啉的制備方法及其純化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611126198.3
• 申請日: 2016-12-09
• 公開（公告）號: CN108610288B
• 公開（公告）日: 2020-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李岳東;李建偉;劉強;賀紅云;晏三軍;林洪兵;程柯;任杰;周波
• 申請（專利權(quán)）人: 利爾化學(xué)股份有限公司;四川利爾生物科技有限公司
• 主分類號: C07D215/28
• 分類號: C07D215/28
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 51214
• 代理人: 沈強

本發(fā)明公開了一種5?氯?8?羥基喹啉的制備方法及其純化方法，目的在于解決現(xiàn)有方法采用4?氯?2?氨基苯酚、4?氯?2?硝基苯酚、甘油合環(huán)得到5?氯?8?羥基喹啉時，存在反應(yīng)過程難以控制，會產(chǎn)生大量焦油，反應(yīng)收率低，反應(yīng)操作困難，后處理會產(chǎn)生大量廢酸的問題。本發(fā)明創(chuàng)新的在反應(yīng)溶液中加入硼酸和不溶于水的有機溶劑，通過硼酸緩和硫酸與甘油直接產(chǎn)生丙烯醛的劇烈程度，減少丙烯醛聚合生成焦油的速度，有效提高收率和安全性，而添加少量不溶于水的有機溶劑能有效防止4?氯?2?硝基苯酚在反應(yīng)器壁上凝結(jié)，解決其在生產(chǎn)操作過程中難以操控的問題，縮短反應(yīng)周期，提高生產(chǎn)效率。本發(fā)明具有焦油少，收率高，反應(yīng)安全的優(yōu)點，能有效減少廢酸產(chǎn)量，易于工業(yè)化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體為一種5-氯-8-羥基喹啉的制備方法及其純化方法。

背景技術(shù)

5-氯-8-羥基喹啉作為一種非常有用的精細化學(xué)中間體，被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)農(nóng)用化學(xué)品、動物飼料、消毒劑和防腐劑等。目前，5-氯-8-羥基喹啉主要采用如下兩種途徑進行合成：1）由8-羥基喹啉氯化得到5-氯-8-羥基喹啉；2）通過4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油合環(huán)得到5-氯-8-羥基喹啉。其中，后一種方法原料易得、易于工業(yè)化，已被廣泛采用，如專利CN102267943（名稱：一種制備5-氯-8-羥基喹啉的方法，公開日：2011.12.07）已公開了相關(guān)的合成工藝。

然而，申請人研究后發(fā)現(xiàn)，第二種合成方法往往存在以下問題：

1）反應(yīng)過程難以控制：在硫酸滴加過程中，硫酸與甘油劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生出大量丙烯醛，甚至有發(fā)生爆炸的危險；

2）會產(chǎn)生大量焦油：由于反應(yīng)發(fā)生劇烈，反應(yīng)生成的丙烯醛會自聚成焦油，在產(chǎn)品后處理過程中難以除去，且降低了反應(yīng)收率；

3）反應(yīng)操控困難：4-氯-2-硝基基酚作為氧化劑，具有很強的升華特性，在生產(chǎn)操作過程中難以操控；

4）后處理會產(chǎn)生大量廢酸：反應(yīng)采用濃鹽酸打漿除去副產(chǎn)物，會產(chǎn)生大量的低濃度稀鹽酸，稀鹽酸難以通過物理方法濃縮，以致難以回用，產(chǎn)生大量廢酸，不具有環(huán)保、經(jīng)濟性。

為此，申請人提出一種5-氯-8-羥基喹啉的制備方法，以解決上述問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的發(fā)明目的在于：針對上述存在的問題，提供一種5-氯-8-羥基喹啉的制備方法及其純化方法。本發(fā)明創(chuàng)新的在反應(yīng)溶液中加入硼酸和不溶于水的有機溶劑，通過硼酸緩和硫酸與甘油直接產(chǎn)生丙烯醛的劇烈程度，減少丙烯醛聚合生成焦油的速度，有效提高反應(yīng)的收率和安全性，而添加少量不溶于水、不與原料反應(yīng)且沸點高于120℃的有機溶劑能有效防止4-氯-2-硝基苯酚在反應(yīng)器壁上凝結(jié)，解決其在生產(chǎn)操作過程中難以操控的問題，縮短反應(yīng)周期，提高生產(chǎn)效率。與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明具有焦油少，收率高，反應(yīng)安全的優(yōu)點，能有效減少廢酸產(chǎn)量，且控制簡單，易于工業(yè)化，具有較好的應(yīng)用前景。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

5-氯-8-羥基喹啉的制備方法，以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油、濃硫酸為原料，水為溶劑，再向其中加入硼酸和有機溶劑；

所述有機溶劑不與水互溶、不與反應(yīng)原料反應(yīng)，且其沸點高于120℃。

所述濃硫酸的添加溫度為110～140℃。

所述硼酸與4-氯-2-氨基苯酚的摩爾比為0.1～0.4：1。

進一步，所述硼酸與4-氯-2-氨基苯酚的摩爾比為0.3-0.4 ：1。

所述4-氯-2-氨基苯酚與4-氯-2-硝基苯酚的摩爾比為2:1。

所述4-氯-2-氨基苯酚與甘油的摩爾比為1:1.8-1.9。