[發(fā)明專利]一種內(nèi)烯烴的異構(gòu)化與氫甲酰化反應(yīng)方法和催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611121100.5
• 申請(qǐng)日: 2016-12-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106622376B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-10-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張緒穆;張潤(rùn)通;陳震;陳才友
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 武漢凱特立斯科技有限公司
• 主分類號(hào): B01J31/24
• 分類號(hào): B01J31/24;B01J31/30;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 武漢科皓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 汪俊鋒

1.一種催化劑，由銠絡(luò)合物和釕化合物組成，所述銠絡(luò)合物由銠化合物和有機(jī)磷配體絡(luò)合而成，所述釕化合物作為異構(gòu)化催化劑單獨(dú)存在，不與銠化合物、有機(jī)磷配體以及銠絡(luò)合物產(chǎn)生配位絡(luò)合；有機(jī)磷配體為聯(lián)苯型三磷配體，結(jié)構(gòu)表示如下：

通式I中，Ar是苯、對(duì)甲基苯、間三氟甲基苯、對(duì)三氟甲基苯、3,5–二三氟甲基苯、3,5–二氟苯、3,5–二甲基苯、3,5–二叔丁基苯、3,5–二叔丁基–4–甲氧基苯、對(duì)甲氧基苯、對(duì)二甲氨基苯、2–吡啶、對(duì)氟苯、或2,3,4,5,6–五氟苯；

所述釕化合物為Ru₃(CO)₁₂、RuCl₃、RuCl₂(PPh₃)₃、[RuCl₂(CO)₃]₂、[RuCl₂(COD)]_n、RuH(Cl)(PNN)(CO)、或RuH(PNN)(CO)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，銠絡(luò)合物和釕化合物的摩爾介于1:1至5:1，有機(jī)磷配體對(duì)銠化合物摩爾比介于1:1至10:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，其中銠化合物為RhCl₃、二Rh(acac)(CO)₂、Rh(acac)(COD)、Rh₆(CO)₁₆或Rh₄(CO)₁₂)、Rh₂(OAc)₄、Rh(NO₃)₃。

4.一種內(nèi)烯烴異構(gòu)化和氫甲酰化的反應(yīng)方法，其特征在于，在反應(yīng)裝置的有機(jī)溶劑中，使用權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的催化劑，沖入CO與H₂，總壓為0.2MPa至4MPa之間，反應(yīng)溫度為80℃至140℃之間。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的反應(yīng)方法，其特征在于，有機(jī)溶劑為甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇、二氧六環(huán)、乙腈或四氫呋喃。

6.根絕權(quán)利要求4所述的反應(yīng)方法，其特征在于，所述內(nèi)烯烴為：2–丁烯，順?lè)川C2–戊烯，順?lè)川C2–己烯，順?lè)川C3–己烯，順?lè)川C2–庚烯，順?lè)川C3–庚烯，順?lè)川C2–辛烯，順?lè)川C3–辛烯，順?lè)川C4–辛烯，順?lè)川C2–壬烯，順?lè)川C3–壬烯，順?lè)川C4–壬烯，順?lè)川C2–癸烯，順?lè)川C3–癸烯，順?lè)川C4–癸烯，或順?lè)川C5–癸烯。

7.權(quán)利要求1～3中任一種所述的催化劑用于催化內(nèi)烯烴異構(gòu)化和氫甲酰化的用途。