[發明專利]環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成方法

有效

• 申請號: 201611120910.9
• 申請日: 2016-12-08
• 公開（公告）號: CN106588731B
• 公開（公告）日: 2018-06-29
• 發明（設計）人: 劉海濤;楊欣;韓玉朝;茹慶科;何雷;夏俊義;郎恒元
• 申請（專利權）人: 河北桑迪亞醫藥技術有限責任公司
• 主分類號: C07C381/12
• 分類號: C07C381/12;C07C45/68;C07C49/697
• 代理公司: 石家莊國域專利商標事務所有限公司 13112
• 代理人: 蘇艷肅

本發明提供了一種環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成方法，包括（a）以3?鹵?1?丙醇和三氟甲磺酸酐為原料合成3?鹵代丙基三氟甲磺酸酯，（b）3?鹵代丙基三氟甲磺酸酯和二苯硫醚反應合成3?鹵代丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽及（c）3?鹵代丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽與強堿反應合成環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽。本發明環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成方法容易操作，反應條件溫和，收率高，易于放大，且所制備的環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽可用作新型硫葉立德試劑，用于以醛或酮為底物合成四元環酮的過程中，其活性與常用的傳統硫葉立德試劑——環丙基二苯基锍四氟硼酸鹽的活性相當，具有廣泛的應用前景。

技術領域

本發明涉及一種硫葉立德試劑的合成方法，具體地說是涉及一種環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成方法。

背景技術

環丙基硫葉立德試劑是通過醛或酮合成四元環酮類化合物的關鍵試劑，在傳統方法中通常采用環丙基二苯基锍四氟硼酸鹽作為環丙基硫葉立德試劑，但該試劑價格昂貴，且在市場上沒有大量供應。這主要是由于四氟硼酸銀是一種價格昂貴且極易潮解變質的試劑，使得環丙基二苯基锍四氟硼酸鹽的合成過程操作復雜、難度大，限制了該試劑在實驗室及規?；a過程中的廣泛應用。

環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽具有光漂白效果，其通常用作光致產酸劑(Jin-Baek Kim,Ji-Hyun Jang,Hyun-Woo,et al.Photobleaching photoacidgenerator.Journal of Photopolymer Science and Technology,2001,14(3),341-344；U.S.Patent 6541179)，但其合成方法及其用作硫葉立德試劑鮮見報道。

發明內容

本發明的目的就是提供一種環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成方法，以解決現有技術中環丙基二苯基锍四氟硼酸鹽作為硫葉立德試劑合成過程復雜及難以廣泛應用等問題。

本發明的目的是這樣實現的：

一種環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成方法，其包括如下步驟：

(a)3-鹵代丙基三氟甲磺酸酯的合成

在-20℃～25℃下，將3-鹵-1-丙醇與縛酸劑溶于反應溶劑中，在-20℃～0℃下緩慢滴加三氟甲磺酸酐，滴加完畢后自然升溫至室溫，反應過夜；反應結束后，經萃取、洗滌、干燥及濃縮后得到3-鹵代丙基三氟甲磺酸酯；反應式如下：

反應式中，X為Cl、Br或I；

3-鹵-1-丙醇、縛酸劑及三氟甲磺酸酐的摩爾比為1∶1～2∶1～2；

(b)3-鹵代丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成

將3-鹵代丙基三氟甲磺酸酯和二苯硫醚溶于反應溶劑中，3-鹵代丙基三氟甲磺酸酯與二苯硫醚的摩爾比為1∶1～2，在40℃～80℃下回流反應24h～48h；反應結束后降至室溫，濃縮，加入乙醚后析出固體，過濾并洗滌、干燥所得固體，得到3-鹵代丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽；反應式如下：

(c)環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽的合成

將3-鹵代丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽溶于無水四氫呋喃或無水乙醚中，分批加入強堿，3-鹵代丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽與強堿的摩爾比為1∶1～2，在0～65℃下反應12h～24h；反應完成后，加入稀三氟甲磺酸水溶液淬滅反應并經后處理得到環丙基二苯基锍三氟甲磺酸鹽；反應式如下：

步驟(a)中，所述縛酸劑為三乙胺、二異丙基乙基胺或吡啶中的一種。

步驟(a)中，所述3-鹵-1-丙醇與縛酸劑的摩爾比為1∶1.1。