[發(fā)明專利]一種鱗翅目環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體的分離制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611115286.3
• 申請日: 2016-12-07
• 公開（公告）號: CN106731006A
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發(fā)明（設計）人: 羅宗秀;張新忠;邊磊;李兆群;蔡曉明;陳宗懋
• 申請（專利權(quán)）人: 中國農(nóng)業(yè)科學院茶葉研究所
• 主分類號: B01D15/26
• 分類號: B01D15/26;C07D301/32;C07D303/04
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙)33213
• 代理人: 沈淵琪

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于半制備HPLC分離純化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種鱗翅目環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體的分離制備方法。

背景技術(shù)

昆蟲性信息素，又稱性外激素，是由同種昆蟲的某一性別個體的特殊分泌器官分泌于體外，能被同種異性個體的感受器所接受，并引起異性個體產(chǎn)生一定的行為反應或生理效應（如覓偶、定向求偶、交配等）的微量化學物質(zhì)。昆蟲性信息素作為上世紀60年代化學生態(tài)學的重要發(fā)現(xiàn)，因其具有高效、環(huán)保、專一性強等優(yōu)點，受到各國科學家的肯定，被認為是“生物合理農(nóng)藥”。目前報道已鑒定的600多種鱗翅目昆蟲性信息素根據(jù)化學結(jié)構(gòu)特點基本可歸納為3大類型。類型1的性信息素為C₁₀-C₁₈的不飽和長碳鏈結(jié)構(gòu)，碳鏈末端具有羥基、甲酰基、乙酰基等官能團，常見于草螟科、卷蛾科和夜蛾科等蛾類的性信息素成分。類型2的性信息素為C₁₇-C₂₃的烯烴及其環(huán)氧衍生物，此類性信息素化學結(jié)構(gòu)相對復雜，多見于尺蠖科、毒蛾科和燈蛾科。類型3的性信息素主要特點是長碳鏈的中間碳位具有甲基等化學結(jié)構(gòu)，此類化學結(jié)構(gòu)信息素相對較為少見。

目前鱗翅目類型2性信息素人工合成方法主要以亞麻酸或亞油酸為底物合成相應的三烯或雙烯，然后以所得烯烴氧化而來。由于在三烯或雙烯的雙鍵均為隨機氧化，因此環(huán)氧烯烴產(chǎn)物為等量同分異構(gòu)混合物，如順-3,6,9-十八碳三烯氧化后的產(chǎn)物為等量的順-6,9-環(huán)氧-3,4-十八碳二烯、順-3,9-環(huán)氧-6,7-十八碳二烯和順-3,6-環(huán)氧-9,10-十八碳二烯。在性信息素的應用研究中發(fā)現(xiàn)，部分鱗翅目昆蟲的環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體存在抑制性信息素活性的現(xiàn)象，因此迫切需要開發(fā)一種能有效分離制備環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體的方法。

發(fā)明內(nèi)容

為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種鱗翅目環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體的分離制備方法，本發(fā)明可有效分離人工合成的C₁₇-C₂₃的環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)混合物，具有制備量大、純度高的特點。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種鱗翅目環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體的分離制備方法，包括以下步驟：

1）半制備液相色譜的準備：依次連接四源梯度模塊、自動進樣器、檢測器和餾分收集器，安裝超純硅膠正相制備色譜柱，所述超純硅膠正相制備色譜柱參數(shù)為：顆粒度粒徑5-10微米、色譜柱直徑10-50毫米、色譜柱柱長50-250毫米；

2）流動相的配制：分別量取正己烷50-99體積份和四氫呋喃0.25-20體積份，將四氫呋喃加入正己烷中，混合，置于超聲波器內(nèi)超聲5分鐘；

3）將步驟2）中配制的流動相連接入半制備液相色譜，設定半制備液相色譜檢測器的檢測波長為190-280納米，流動相流速為0.5-10升/分鐘；

4）將待分離的鱗翅目環(huán)氧烯烴同分異構(gòu)體混合物樣品置于自動進樣器內(nèi)，設置進樣量及運行時間，即可在餾分收集器中收集同分異構(gòu)體餾分。

進一步的，所述超純硅膠正相制備色譜柱參數(shù)為：顆粒度粒徑10微米、色譜柱直徑30-50毫米和色譜柱柱長100-250毫米；所述流動相中正己烷為75-99體積份、四氫呋喃為10-20體積份；所述半制備液相色譜檢測器的檢測波長為235-280納米，流動相流速為5-10升/分鐘。

進一步的，所述超純硅膠正相制備色譜柱參數(shù)為：顆粒度粒徑5微米、色譜柱直徑10-30毫米和色譜柱柱長50-100毫米；所述流動相中正己烷為50-75體積份、四氫呋喃為0.25-10體積份；所述半制備液相色譜檢測器的檢測波長為190-235納米，流動相流速為0.5-5升/分鐘。

進一步的，所述超純硅膠正相制備色譜柱參數(shù)為：顆粒度粒徑5微米、色譜柱直徑20-40毫米和色譜柱柱長70-150毫米；所述流動相中正己烷為60-80體積份、四氫呋喃為5-15體積份；所述半制備液相色譜檢測器的檢測波長為220-250納米，流動相流速為2-8升/分鐘。