[發明專利]釹系金屬有機化合物和釹系催化劑組合物及其制備方法和應用及制備聚合共軛二烯烴的方法在審
| 申請號： | 201611115042.5 | 申請日： | 2016-12-07 |
| 公開（公告）號： | CN108164558A | 公開（公告）日： | 2018-06-15 |
| 發明（設計）人： | 程實;董江舟;張杰 | 申請（專利權）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | C07F9/09 | 分類號： | C07F9/09;C07F9/11;C08F4/52;C08F136/06;C08F136/08 |
| 代理公司： | 北京潤平知識產權代理有限公司 11283 | 代理人： | 王崇;李婉婉 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關鍵詞： | 釹系 金屬有機化合物 催化劑組合物 共軛二烯烴 式( I ) 制備方法和應用 制備 聚合 分子量分布 聚合催化劑 聚合物產品 橡膠組合物 單體聚合 磷酸酯 順式 催化 輪胎 橡膠 | ||
1.一種釹系金屬有機化合物，該化合物具有式(I)所示的結構，
其中，R1、R2和R3各自獨立地選自氫、C1-8的烷基和C6-12的芳基，且R1、R2和R3不同時為選自氫和甲基中的至少一種；
L1為式(II)所示的磷酸酯，且R4和R5各自獨立地選自C3-20的烷基；
n和m為大于0的整數，且n+m＝3。
2.根據權利要求1所述的化合物，其中，R1、R2和R3各自獨立地選自氫、C1-6的烷基和C6-10的芳基；優選地，
R1、R2和R3各自獨立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和苯基；更優選地，
R1和R2相同，且R1和R3各自獨立地選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和苯基。
3.根據權利要求1或2所述的化合物，其中，R4和R5各自獨立地選自C6-16的烷基；優選地，
R4和R5各自獨立地選自由C1-4的正烷基中的至少一種取代的由正戊基、環戊基、正己基、環己基、正庚基和正辛基組成的組；更優選地，
R4和R5相同，且R4選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和叔丁基中的至少一種取代的由正己基和環己基組成的組。
4.一種釹系催化劑組合物，該組合物中含有釹系金屬有機化合物、烷基化劑和含鹵素化合物，其特征在于，所述釹系金屬有機化合物為權利要求1-3中任意一項所述的釹系金屬有機化合物。
5.根據權利要求4所述的組合物，其中，所述釹系金屬有機化合物以釹元素計與烷基化劑和含鹵素化合物的含量摩爾比為1：(1-20)：(1-30)；優選地，
所述釹系金屬有機化合物以釹元素計與烷基化劑和含鹵素化合物的含量摩爾比為1：(2-10)：(1-5)。
6.根據權利要求4或5所述的組合物，其中，所述烷基化劑選自烷基鋁和烷基氫化鋁中的至少一種。
7.根據權利要求6所述的組合物，其中，所述烷基鋁選自三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三叔丁基鋁、三正戊基鋁和三正己基鋁中的至少一種；優選地，
所述烷基鋁為三異丁基鋁和/或三乙基鋁。
8.根據權利要求6或7所述的組合物，其中，所述烷基氫化鋁為氫化二乙基鋁和/或氫化二丁基鋁；優選地，
所述氫化烷基鋁為氫化二異丁基鋁。
9.根據權利要求4-8中任意一項所述的組合物，其中，所述含鹵素化合物為烷基鹵化物；優選地，
所述烷基鹵化物選自二乙基氯化鋁、氯化倍半乙基鋁、二異丁基氯化鋁、芐基氯、芐基溴、叔丁基氯、氯化甲基硅烷和四氯化硅中的至少一種。
10.根據權利要求4-9中任意一項所述的組合物，其中，該組合物中進一步含有共軛二烯烴單體；優選地，
所述釹系金屬有機化合物以釹元素計與所述共軛二烯烴單體的含量摩爾比為1：(1-1000)，優選為1：(1-200)。
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