[發明專利]一種硫醚類化合物的制備方法及其產品

有效

• 申請號: 201611114589.3
• 申請日: 2016-12-07
• 公開（公告）號: CN106748927B
• 公開（公告）日: 2018-10-19
• 發明（設計）人: 黃申林;尹太玉;陳登峰;馮慶源
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07C319/14
• 分類號: C07C319/14;C07C323/21;C07C323/62;C07J31/00
• 代理公司: 南京禹為知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32272
• 代理人: 王曉東

本發明公開了一種硫醚類化合物的制備方法及其產品，其中方法包括，在不與底物反應的氣體保護下，向乙腈或二氯甲烷中加入亞砜類化合物，降溫后加入三氟甲磺酸酐或三氟乙酸酐，再加入芳基酚類化合物，并保持此溫度攪拌2～4h，加入磷酸鉀，加熱至65～75℃，攪拌20～28h后，萃取并濃縮層析得到目標產品。本發明制備硫醚類化合物的方法具有簡單、高效、溫和和經濟的特點。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體涉及一種硫醚類化合物的制備方法及其產品。

背景技術

烏爾曼反應首次報道于1901年，它是有機合成中構建C-C鍵、C-N鍵、C-O鍵和C-S鍵的有效方法之一。通過烏爾曼反應高效、高產率合成聯苯及其衍生物一直是有機合成的研究熱點之一。烏爾曼偶合反應所得產物廣泛存在于某些具有生理活性天然產物中，例如雙黃酮等。同時此反應也在有機合成、醫藥、農業用品、商用染料以及有機導體和有機半導體等方面有所應用。

傳統的的C-S鍵及C-O鍵的構建方法，即烏爾曼反應，此反應即使經過多年的改進，依然存在著使用金屬催化，金屬使用量大，溫度高，反應時間長等缺點；而一些過渡金屬催化的生成新的C-S鍵和C-O鍵的反應，如Buchwald等報道的方法，依然無可避免的使用貴金屬，以及高價的有機膦配體。因此，開發一種新型的無金屬催化，條件溫和的C-S鍵及C-O鍵的合成方法，具有很重要的意義。

發明內容

本部分的目的在于概述本發明的實施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實施例。在本部分以及本申請的說明書摘要和發明名稱中可能會做些簡化或省略以避免使本部分、說明書摘要和發明名稱的目的模糊，而這種簡化或省略不能用于限制本發明的范圍。

鑒于上述和/或現有制備硫醚類化合物的技術空白，提出了本發明。

因此，本發明其中的一個目的是解決現有技術中的不足，提供一種產率高，純度高硫醚類化合物的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明提供了如下技術方案：一種硫醚類化合物的制備方法，向乙腈或二氯甲烷中加入亞砜類化合物，降溫后加入三氟甲磺酸酐或三氟乙酸酐，再加入芳基酚類化合物，以400～700rpm保溫攪拌2～4h后加入磷酸鉀，然后加熱至65～75℃，以400～700rpm攪拌20～28h，用二氯甲烷萃取后，旋蒸層析，得到目標產品。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述降溫其是將溫度降低至0～4℃。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述三氟甲磺酸酐或三氟乙酸酐與所述亞砜類化合物的摩爾比為1.2～1.4：1。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述芳基酚類化合物包括苯酚、取代苯酚、萘酚或取代萘酚中的一種或幾種，其與所述亞砜類化合物的摩爾比為0.8～1.2：1。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述亞砜類化合物包括二烷基亞砜、芳基甲基亞砜或二芳基亞砜中的一種或幾種。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述磷酸鉀與所述芳基酚類化合物的摩爾比為4.0～4.8：1。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述乙腈或二氯甲烷的用量為每摩爾亞砜類化合物對應8～10ml。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述旋蒸，其轉速為100～200rpm，溫度為38～40℃，真空為0.08～0.12Mpa，處理時間為3～5min。

作為本發明所述硫醚類化合物的制備方法的一種優選方案，其中：所述層析，其是采用200目柱層析硅膠，展開劑為石油醚：乙酸乙酯＝80～99：1～20。

本發明的另一個目的是解決現有技術中的不足，提供一種硫醚類化合物。