[發明專利]一種氟啶脲的合成方法及其用于制備殺蟲劑的用途

有效

• 申請號: 201611098831.2
• 申請日: 2016-12-04
• 公開（公告）號: CN106748985B
• 公開（公告）日: 2019-06-07
• 發明（設計）人: 于樂祥;李源;劉偉華;孫梅心;孫富江
• 申請（專利權）人: 山東省農藥科學研究院
• 主分類號: C07D213/64
• 分類號: C07D213/64;A01N47/34;A01P7/04
• 代理公司: 東莞市神州眾達專利商標事務所(普通合伙) 44251
• 代理人: 陳世洪

本發明屬于農藥制劑技術領域，具體涉及一種氟啶脲的合成方法，并進一步公開其用于制備殺蟲劑的用途。本發明所述合成氟啶脲的方法，以現有技術中常規合成線路為基礎，以2,3?二氯?5?三氟甲基吡啶、2,6?二氯?4?氨基苯酚，以及2,6?二氟苯甲酰異氰酸酯為合成原料，并以N,N?二甲基乙酰胺為反應溶劑，在ZSM分子篩催化劑的作用下，不僅可以實現氟啶脲的合成，同時可以僅在同一反應溶劑下實現反應進行，避免了現有技術中兩步法合成氟啶脲需要逐步回收溶劑導致工藝復雜的問題，同時產物的合成產率較現有技術工藝進一步提高，且產物含量較高。

技術領域

本發明屬于農藥制劑技術領域，具體涉及一種氟啶脲的合成方法，并進一步公開其用于制備殺蟲劑的用途。

背景技術

氟啶脲，純品為白色或黃白色無味結晶粉末，熔點226.5℃(分解)，難溶于水，易溶于酮類、芳烴及醇類；在光和熱下穩定，在中性及弱酸性條件下穩定，遇堿易分解。

氟啶脲為苯甲酰脲類氟代氮雜環殺蟲劑，是廣譜性殺蟲劑，有胃毒、觸殺(抑制幾丁質合成)作用，滲透性較差，無內吸作用，具有作用機理獨特、高效、毒性極低、對環境友好等顯著特點。

氟啶脲的作用機理是通過抑制幾丁質合成以阻礙昆蟲的正常蛻皮，使卵的孵化、幼蟲蛻皮及蛹發育畸形，以及成蟲羽化、產卵受阻，從而達到殺蟲的效果。氟啶脲可用于蔬菜、棉花、茶樹、果樹、松樹等作物的防治，對多種鱗翅目害蟲及雙翅目、直翅目、膜翅目害蟲有效，主要用于防治菜青蟲、小菜蛾、棉鈴蟲、蘋果桃小食心蟲及松毛蟲等的防治。氟啶脲對害蟲藥效高、防治效果顯著，特別對蔬菜害蟲的防治，將成為取代現在所用高毒農藥的理想品種之一，為綠色食品的生產提供了一個新的殺蟲劑品種。

目前，氟啶脲的合成主要是以2,6-二氯-4-氨基苯酚為原料，與2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶經醚化反應得到3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯胺；并進一步與2,6-二氟苯甲酰胺和固體光氣的反應產物--2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯進行反應，經過縮合反應得到目標產物氟啶脲。但是，該方法一方面合成產物的反應總收率約為95％，仍然有待于進一步提高；另一方面，該兩步反應需要在不同的溶劑中進行反應，每步驟均需要對溶劑進行回收處理后才能進行，無形中增加了工藝的復雜程度。

發明內容

為此，本發明所要解決的技術問題在于提供一種氟啶脲的合成方法，以解決現有技術中氟啶脲合成收率有限、合成工藝復雜的問題。

為解決上述技術問題，本發明所述的一種氟啶脲的合成方法，包括如下步驟：

(1)取2,6-二氯-4-氨基苯酚和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶為原料，并加入無水碳酸鉀和N,N-二甲基乙酰胺溶劑混勻，在活性催化劑作用下，于60-70℃進行醚化反應，得到醚化物3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)基苯胺；

(2)將上述反應物冷卻至室溫并滴加2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯原料，隨后升溫至40-50℃進行保溫反應，得淡黃色固體，即為氟啶脲。

所述步驟(1)中，所述活性催化劑為ZSM分子篩催化劑。

所述步驟(1)中，所述ZSM分子篩的硅鋁比SiO₂/Al₂O₃為80-100。

所述步驟(1)中，所述活性催化劑的添加量占所述2,6-二氯-4-氨基苯酚和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶原料總量的0.5-0.8wt％。

所述步驟(1)中，所述2,6-二氯-4-氨基苯酚、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2,6-二氟苯甲酰異氰酸酯原料的摩爾比為1-1.2：0.8-1：1-1.2。