[發明專利]去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201611097752.X
• 申請日: 2016-12-03
• 公開（公告）號: CN106582757B
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發明（設計）人: 李小虎;張之翔;牟博;朱柏燁;李岳鋒
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J27/232
• 分類號: B01J27/232;C07J1/00
• 代理公司: 西安創知專利事務所 61213
• 代理人: 譚文琰

本發明提供了一種去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，包括以下步驟：一、對納米碳酸鈣進行預處理；二、將可溶性鈀化合物和助劑的可溶性鹽溶解于溶劑中，得到前驅體溶液；三、將前驅體溶液霧化分散后加入納米碳酸鈣中，攪拌均勻后得到漿液，然后依次調節pH值、過濾和洗滌；四、用純水打漿后進行還原處理，之后依次進行過濾、洗滌和干燥處理，得到去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑。本發明還提供了該催化劑的應用方法。本發明催化劑由納米碳酸鈣和負載于所述納米碳酸鈣上的金屬組分組成，所述金屬組分為鈀和助劑，該催化劑適于對去氫表雄酮催化加氫，產品收率超過95％，催化劑性能穩定，并且具有很好的可重復性。

技術領域

本發明屬于納米貴金屬催化劑制備技術領域，具體涉及一種去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法及應用。

背景技術

甾體類化合物是廣泛存在于自然界中的一類天然化學成分，包括植物甾醇、膽汁酸、C21甾類、昆蟲變態激素、強心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。甾體類藥物是目前僅次于抗生素的第二大類藥物。經過數十年的研究開發，目前甾體類藥物已形成種類繁多、臨床應用廣泛的一大類藥物，主要用于治療風濕病、心血管、膠原性病癥、淋巴白血病、腫瘤、細菌性腦炎、皮膚病、內分泌失調、老年性疾病等。盡管種類繁多，但它們的結構中都具有環戊烷駢多氫菲的甾體母核。甾體激素是在研究哺乳動物內分泌系統時發現的內源性物質，具有極重要的醫藥價值，在維持生命、調節性功能、機體發育、免疫調節、皮膚疾病治療及生育控制方面有明確的作用。由于醫學上的重要應用，甾體類化合物得到廣泛的開發。

去氫表雄酮是甾體激素類化合物中重要的一類化合物。目前，去氫表雄酮加氫用的催化劑主要是金屬炭負載的納米貴金屬催化劑，普遍存在的問題是如何提高催化劑選擇性，降低反應過程中異構體的含量。而貴金屬納米顆粒在上的分散度，顆粒大小以及納米顆粒的形態與上述性能密切相關。而利用納米級別的碳酸鈣，再結合超聲霧化這一技術能夠很好的對貴金屬納米顆粒在納米碳酸鈣上的分布，顆粒大小和形態有較大的改善。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供一種去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法。該方法操作簡單，原料易得，容易實現大規模工業化生產，制備的催化劑使用后回收方便，可實現貴金屬的生產-回收-再生產，回收過程中損失較少，大大降低了催化劑的生產成本。該方法制備的催化劑適用于去氫表雄酮催化加氫，產品收率超過95％，且催化劑性能穩定，具有很好的可重復性。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，該催化劑由納米碳酸鈣和負載在所述納米碳酸鈣上的金屬組分組成，所述金屬組分為鈀和助劑，所述助劑為鉑、釩、釕、鉬和鎳中的任意一種或兩種以上，所述催化劑中鈀的質量百分含量為1％～5％，助劑的質量百分含量為0.1％～1％；該催化劑的制備方法包括以下步驟：

步驟一、將納米碳酸鈣加入到濃度為1mol/L～5mol/L的氫氧化鈉水溶液中煮沸1h～2h，自然冷卻后采用去離子水洗滌至洗液的pH值呈中性，過濾后得到預處理后的納米碳酸鈣；

步驟二、將可溶性鈀化合物和助劑的可溶性鹽溶解于溶劑中，攪拌均勻后得到前驅體溶液；所述溶劑為水或醇；

步驟三、利用超聲霧化器對步驟二中所述前驅體溶液進行超聲霧化處理，得到霧化液滴，再將所述霧化液滴通入到盛裝有步驟一中所述預處理后的納米碳酸鈣的反應器中，攪拌均勻后浸漬，得到漿液，然后調節所述漿液的pH值為7～10，繼續攪拌3h～5h后過濾，得到濾餅，之后采用去離子水對濾餅進行洗滌直至洗液的pH值呈中性；所述漿液中前驅體溶液的體積為每克預處理后的納米碳酸鈣對應加入20mL前驅體溶液；

步驟四、將步驟三中洗滌后的濾餅用純水打漿，得到漿料，再調節所述漿料的pH值為8～10，然后向調節pH值后的漿料中加入還原劑進行還原處理，之后依次進行過濾、洗滌和干燥處理，得到去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑。