[發明專利]去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201611097752.X
• 申請日: 2016-12-03
• 公開（公告）號: CN106582757B
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發明（設計）人: 李小虎;張之翔;牟博;朱柏燁;李岳鋒
• 申請（專利權）人: 西安凱立新材料股份有限公司
• 主分類號: B01J27/232
• 分類號: B01J27/232;C07J1/00
• 代理公司: 西安創知專利事務所 61213
• 代理人: 譚文琰

1.一種去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，該催化劑由納米碳酸鈣和負載在所述納米碳酸鈣上的金屬組分組成，所述金屬組分為鈀和助劑，所述助劑為鉑、釩、釕、鉬和鎳中的任意一種或兩種以上，該催化劑中鈀的質量百分含量為1％～5％，助劑的質量百分含量為0.1％～1％；該催化劑的制備方法包括以下步驟：

步驟一、將納米碳酸鈣加入到濃度為1mol/L～5mol/L的氫氧化鈉水溶液中煮沸1h～2h，自然冷卻后采用去離子水洗滌至洗液的pH值呈中性，過濾后得到預處理后的納米碳酸鈣；

步驟二、將可溶性鈀化合物和助劑的可溶性鹽溶解于溶劑中，攪拌均勻后得到前驅體溶液；所述溶劑為水或醇；

步驟三、利用超聲霧化器對步驟二中所述前驅體溶液進行超聲霧化處理，得到霧化液滴，再將所述霧化液滴通入到盛裝有步驟一中所述預處理后的納米碳酸鈣的反應器中，攪拌均勻后浸漬，得到漿液，然后調節所述漿液的pH值為7～10，繼續攪拌3h～5h后過濾，得到濾餅，之后采用去離子水對濾餅進行洗滌直至洗液的pH值呈中性；所述漿液中前驅體溶液的體積為每克預處理后的納米碳酸鈣對應加入20mL前驅體溶液；

步驟四、將步驟三中洗滌后的濾餅用純水打漿，得到漿料，再調節所述漿料的pH值為8～10，然后向調節pH值后的漿料中加入還原劑進行還原處理，之后依次進行過濾、洗滌和干燥處理，得到去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑。

2.根據權利要求1所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑中鈀的質量百分含量為1％～5％，助劑的質量百分含量為0.1％～0.6％。

3.根據權利要求2所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑中鈀的質量百分含量為5％，助劑的質量百分含量為0.6％。

4.根據權利要求1所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，所述催化劑中鈀的平均粒徑為30nm～50nm。

5.根據權利要求1所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，步驟二中所述可溶性鈀化合物為氯化鈀或/和硝酸鈀。

6.根據權利要求1所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，步驟二中所述助劑的可溶性鹽為助劑的氯化物、硝酸鹽或雜多酸銨鹽。

7.根據權利要求1所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，步驟四中所述還原劑為硼氫化鈉、硼氫化鉀、甲醛、甲酸鈉、甲酸或水合肼，所述還原劑的摩爾量為鈀摩爾量的2～5倍，所述還原處理的溫度為50℃～100℃，所述還原處理的時間為1h～3h。

8.根據權利要求1所述的去氫表雄酮加氫用鈀/碳酸鈣催化劑的制備方法，其特征在于，步驟四中所述干燥處理的溫度為80℃～100℃，所述干燥處理的時間為5h～12h。

9.一種利用如權利要求1至8中任一權利要求所述方法制備的催化劑對去氫表雄酮進行催化加氫的方法，其特征在于，該方法為：將去氫表雄酮、催化劑和溶劑加入到高壓反應釜中，然后向高壓反應釜內通入氫氣，同時加熱高壓反應釜內的物料，使去氫表雄酮在高壓反應釜內部壓力為0.2MPa～0.5MPa，溫度為30℃～40℃的條件下催化加氫反應12h～20h，得到表雄酮；所述催化劑的加入量為去氫表雄酮質量的1％～5％，所述溶劑為乙酸或乙醇。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述高壓反應釜的內部壓力為0.3MPa，所述催化加氫反應的溫度為38℃，所述催化加氫反應的時間為12h，所述催化劑的加入量為去氫表雄酮質量的5％。