[發(fā)明專(zhuān)利]一種基于C-H活化芳胺類(lèi)制備鄰鹵芳胺的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611085542.9
• 申請(qǐng)日: 2016-12-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106748809B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱勍;方紅梨;應(yīng)莎莎;黃金濤
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C209/74
• 分類(lèi)號(hào): C07C209/74;C07C209/84;C07C211/52;C07C211/59
• 代理公司: 杭州天正專(zhuān)利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 王兵;黃美娟

1.一種如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的鄰鹵芳胺的制備方法，其特征在于所述方法為：

將式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示的化合物溶于水中，加入催化劑、鹵代試劑、氧化劑，反應(yīng)完全后經(jīng)后處理即得式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的鄰鹵芳胺；所述鹵化試劑、氧化劑、催化劑與式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示化合物的物質(zhì)的量之比為1～5:0.5～5：0.1～0.5：1；所述催化劑為醋酸銅、碘化銅或碘化亞銅；所述鹵代試劑為溴化鉀或碘化鉀；所述氧化劑為過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫或二氧化錳；

式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R為H或H各自被甲基、乙基或正丙基單取代或多取代，n為取代基個(gè)數(shù)，n＝1～2；式(Ⅰ)或式(Ⅱ)中，X₁為溴或碘，X₂為溴或碘。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述R為H或H被甲基、乙基或正丙基單取代。

3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述R為H或H被甲基多取代。

4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述催化劑為醋酸銅。

5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述氧化劑為過(guò)氧化氫。

6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述鹵化試劑、氧化劑、催化劑與式(Ⅲ)或式(Ⅳ)所示化合物的物質(zhì)的量之比為2:2:0.25:1。

7.如權(quán)利要求1～6之一所述的制備方法，其特征在于所述后處理為：反應(yīng)完全后，反應(yīng)液中加入飽和NaCl水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有機(jī)層經(jīng)過(guò)無(wú)水硫酸鎂干燥、過(guò)濾、常溫下旋轉(zhuǎn)蒸除溶劑，即得粗品；將粗品進(jìn)行硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1:2～7的溶液為流動(dòng)相，TLC跟蹤收集Rf值為0.3-0.5的洗脫液，收集得到的洗脫液經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑，干燥，得到式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示的鄰鹵芳胺。