[發明專利]一種四環十四烷的分離工藝

有效

• 申請號: 201611084273.4
• 申請日: 2016-11-30
• 公開（公告）號: CN106748623B
• 公開（公告）日: 2020-04-17
• 發明（設計）人: 萬洪;呂劍;杜詠梅;王志軒;徐強;薛云娜;陸居有;焦毅;孫道安;張建偉;李嬌毅
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C13/68
• 分類號: C07C13/68;C07C7/00;C01F7/56
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心 11011
• 代理人: 徐茂梁

本發明提供一種四環[7.3.1.02,7.17,11]十四烷的分離工藝，是為了解決現有分離技術的兩個問題：一是產物蒸餾提純過程中結焦損失嚴重；二是產生的酸性有機廢水環境污染大，處理費用較高。本發明的四環[7.3.1.02,7.17,11]十四烷分離工藝步驟為：(1)將制備四環[7.3.1.02,7.17,11]十四烷的異構化反應液靜置分為兩層；(2)上層有機相經氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液堿洗后，通過分子蒸餾在較低溫度下分離溶劑和產物；(3)下層無機相水解后，用石油醚、正己烷、環己烷或正庚烷萃取水相中的四環[7.3.1.02,7.17,11]十四烷，再通過水蒸氣蒸餾除去水相中殘留的低沸點有機溶劑，所得水相可用于生產凈水劑聚合三氯化鋁。

技術領域

本發明涉及一種四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷的分離工藝，屬于有機合成技術領域。

背景技術

高密度烴燃料是密度大于0.9g/cm³的一類合成燃料，具有較高的密度和體積燃燒熱，可有效增加飛行器的航程和航速，其作為一種性能優良的高能燃料受到普遍重視。四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷是一種具有橋環結構的多環烴類化合物，是一種性能優良的烴類燃料，可作為高密度烴燃料或添加劑。

US4762092(High-density liquid fule)公開了一種以四環[6.5.1.0^2,7.0^9,13]十四烷、四環[7.4.0.0^2,7.1^3,6]十四烷或四環[7.4.0.0^3,7.1^10,13]十四烷為原料經異構化反應制備四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷的方法，該反應主要以無水三氯化鋁為催化劑，反應后處理需先經過水解反應除去反應液中的無水三氯化鋁，再蒸餾有機相得到產物，收率為92％。該分離工藝蒸餾過程中結焦嚴重，造成產物損失。此外，三氯化鋁水解產生大量酸性有機廢水，環境污染嚴重，處理費用高，同時造成資源的浪費。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種避免產物蒸餾過程中結焦損失、環境友好、實現三氯化鋁再利用的四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷分離工藝。

本發明的四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷的分離工藝，其特征在于包括以下步驟：(1)將制備四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷的異構化反應液靜置分為兩層；(2)上層有機相經2％～5％的氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液堿洗后，通過分子蒸餾在較低溫度下分離溶劑和產物，在50℃～70℃、常壓條件下蒸餾回收溶劑，在100℃～120℃、減壓條件下蒸餾得到產物四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷；(3)下層無機相水解后，用石油醚、正己烷、環己烷或正庚烷萃取水相中的四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷，再通過水蒸氣蒸餾除去水相中殘留的低沸點有機溶劑，所得水相可用于生產凈水劑聚合三氯化鋁。

本發明所述的四環[7.3.1.0^2,7.1^7,11]十四烷的分離工藝，所述步驟(2)中堿洗溶液為碳酸鈉溶液；所述步驟(3)中萃取溶劑為正己烷、正庚烷。