[發明專利]用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201611077557.0
• 申請日: 2016-11-30
• 公開（公告）號: CN106589041B
• 公開（公告）日: 2019-03-05
• 發明（設計）人: 沈紅;李松林;張麗
• 申請（專利權）人: 江蘇省中醫藥研究院
• 主分類號: C07J31/00
• 分類號: C07J31/00;G01N30/02;G01N30/74
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 楊海軍

本發明公開了一種用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物及其制備方法,所述的化合物為25?烯，24?磺酸人參皂苷Rg1和/或25?烯，24?磺酸人參皂苷Re。本發明提供的化合物可作為快速篩查人參硫熏與否的標準化合物，用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸，具有快速、準確、高效、靈敏等特點，對控制人參質量，保證臨床療效具有重要意義。

技術領域

本發明涉及一種中藥材的鑒別方法，具體涉及一種用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物及其制備方法與應用。

背景技術

硫磺熏蒸作為一種傳統的中藥材養護方法，具有增白、防蟲、防腐和防霉變等作用，在中藥材及飲片的加工貯藏過程中應用普遍。然而近年來的研究發現，中藥材及飲片經硫磺熏蒸后會殘留毒性二氧化硫，且固有生物活性成分會發生量或質的改變，造成藥材和飲片質量改變，藥理功效下降，甚至毒性增大。國家食品藥品監督管理局在2004年已將硫磺熏蒸后的藥材視為劣藥。2005年版《中國藥典》(一部)取消了山藥、葛根等中藥材的硫熏工藝。在2010版《中國藥典》附錄中增加了二氧化硫殘留量的檢測方法。2015版《中國藥典》完善并修改二氧化硫殘留量的檢測方法。這表明，國家對于中藥材及飲片的加工貯藏已不再允許使用硫磺熏蒸的方法。

人參是一種臨床常用中藥材，部分不法商販為降低生產成本，達到增白、防蟲、防腐和防霉變的目的，在人參藥材初加工時，仍會采用硫磺熏蒸的方法。因此，建立人參是否為硫磺熏蒸品的檢測方法不但是確保人參療效和臨床用藥安全的需要，也是打擊不法商販的重要技術手段。

目前人們判斷人參是否經過硫磺熏蒸的方法主要靠觀察外觀顏色，品嘗氣味，主觀性強，缺乏客觀依據。2010版《中國藥典》附錄ⅨU二氧化硫殘留量測定法中采用滴定法測定，靈敏度低，樣品取樣數量也較大(10克)。另外，藥材經硫磺熏蒸后，隨著存放時間的延長，氣體揮散后有可能檢測不到二氧化硫成分，出現假陰性結果。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，運用高分辨質譜實時追蹤目標化合物，采用傳統植物化學分離及現代化學分離的手段制備獲得用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的標志性化合物。本發明另一個目的是提供該標志性化合物的制備方法與應用。

技術方案：為了實現以上目的，本發明所采取的技術方案為：

一種用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物,所述的化合物為25-烯，24-磺酸人參皂苷Rg1和/或25-烯，24-磺酸人參皂苷Re。其結構式分別如下：

本發明所述的用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物的制備方法，其包括以下步驟：

取取硫磺熏蒸人參采用乙醇回流提取，得提取液，濃縮，濃縮液采用陰離子交換樹脂、D101大孔樹脂、70％乙醇沉淀或正丁醇萃取方法純化，純化提取物運用高分辨質譜實時追蹤含硫化合物，然后采用制備液相和/或半制備液相分離得到化合物為25-烯，24-磺酸人參皂苷Rg1和/或25-烯，24-磺酸人參皂苷Re。

作為優選方案，以上所述的用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物的制備方法，其特征在于，取硫磺熏蒸人參采用體積濃度為70～80％乙醇回流提取1～3次，人參和70～80％乙醇的重量體積比為1:6～15，每次提取1～2小時，合并得提取液。

作為優選方案，以上所述的用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物的制備方法，其特征在于，所述的陰離子交換樹脂純化方法包括：取人參提取濃縮液，上陰離子離子交換柱，然后分別用超純水、濃度0.1M甲酸溶液洗脫，收集0.1M甲酸洗脫溶液，減壓濃縮。

作為優選方案，以上所述的用于鑒定人參是否經過硫磺熏蒸的含硫化合物的制備方法，其特征在于，所述的D101大孔樹脂純化方法包括：取人參提取濃縮液，離心，取上清液經D101大孔樹脂柱，上樣后依次用水、體積濃度50％乙醇和95％乙醇洗脫，收集體積濃度50％乙醇洗脫部位，減壓濃縮。