[發明專利]1,4-環己烷二甲醇或1,4-環己烷二甲酸的制備方法

有效

• 申請號: 201611069991.4
• 申請日: 2016-11-29
• 公開（公告）號: CN108117478B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發明（設計）人: 李寧;呼延成;李廣億;張濤;王愛琴;王曉東;叢昱
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C29/00
• 分類號: C07C29/00;C07C31/27;C07C27/02;C07C61/09;C07C51/215
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.1,4-環己烷二甲醇的制備方法，其特征在于：

以巴豆醛、甲醛和丙烯酸酯為原料制備1,4-環己烷二甲醇共分為兩步反應：

第一步，巴豆醛、甲醛和丙烯酸酯在堿催化下發生D-A環加成反應生成酯基取代的環己烯甲醛；所用催化劑為下述中的一種或二種以上：

丙胺、乙醇胺、苯胺、乙二胺、二乙胺、二異丙基胺、吡咯烷、哌啶、N-乙基乙醇胺、吡啶、三乙胺、二異丙基乙基胺、N,N-二甲基乙醇胺、DABCO、脯氨酸、甘氨酸、谷氨酸、苯丙氨酸、四甲基胍、N-苯基胍、N,N’-二苯基胍、三苯基胍、硫脲、二苯基硫脲、二甲基硫脲、二乙基硫脲、二環己基硫脲，以及固載化的上述催化劑中的一種或二種以上；其中催化劑與底物巴豆醛的摩爾比為0.01-1；

第二步，所得產物酯基取代的環己烯甲醛在過渡金屬催化劑下，進行完全加氫生成1,4-環己烷二甲醇，

所用催化劑為下述催化劑中的一種或二種以上：以活性炭、氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鈰、氧化鈮、氧化鋅中的一種或二種以上混合物為載體，負載金屬Ni、Cu、Cr、Sn、Fe、Pd、Pt、Ru、Ir、Re中的一種或二種以上的負載型金屬催化劑，金屬質量負載量為0.01-30%；其中，加入催化劑的質量與反應底物質量的比值在0.01-0.2之間，氫氣壓力范圍0.1-12 Mpa。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：

1,4-環己烷二甲醇的制備，

第一步，巴豆醛、甲醛和丙烯酸酯發生D-A環加成反應；以底物巴豆醛為基準，甲醛和它的摩爾比在0.5-5之間，丙烯酸酯和巴豆醛的摩爾比在0.2-5之間；無溶劑或以乙腈、甲苯、環己烷、四氫呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜中的一種或二種以上為溶劑，底物巴豆醛濃度范圍0.01-1 mol/L，反應溫度在60-180℃之間；

第二步，酯基取代的環己烯甲醛發生完全加氫生成1,4-環己烷二甲醇，無溶劑或以乙腈、甲苯、環己烷、四氫呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜中的一種或二種以上為溶劑，底物濃度范圍0.01-1 mol/L，反應溫度在120-300℃之間，反應時間在8-36 h之間。