[發(fā)明專利]一種用紡織堿溶廢水處理后的白泥和滌綸廢舊絲布降解后的粗PTA精制對(duì)苯二甲酸的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611059709.4
• 申請(qǐng)日: 2016-11-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106588638B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 錢(qián)勝文;張彩華;錢(qián)建林;黃云志
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 錢(qián)勝文
• 主分類(lèi)號(hào): C07C51/50
• 分類(lèi)號(hào): C07C51/50;C07C51/43;C07C51/42;C07C63/26
• 代理公司: 萍鄉(xiāng)益源專利事務(wù)所 36119
• 代理人: 胡宜斌

本發(fā)明公開(kāi)了一種利用紡織堿溶廢水處理后的白泥和滌綸廢舊絲布降解后的粗PTA精制對(duì)苯二甲酸的方法，投料、調(diào)漿、預(yù)熱一體化：在調(diào)漿釜中先加入原料總重量的75?80%的工業(yè)回用水或新鮮工業(yè)用水，開(kāi)啟攪拌，再依次投入原料高溫活性炭、除垢劑和復(fù)合整理助劑，通入降壓結(jié)晶或降溫結(jié)晶后的高溫回用蒸汽，將原料溶解并升溫至150?180℃制成漿料，開(kāi)啟管式加熱器加熱，再經(jīng)高溫高壓過(guò)濾、降壓結(jié)晶、冷卻與脫水、污水處理：經(jīng)過(guò)石灰中和，凈水劑絮凝脫色，過(guò)濾除渣，凈化后的工業(yè)水再用于投料調(diào)漿。本發(fā)明加快了溶解與過(guò)濾速度，節(jié)省了能源成本，使生產(chǎn)由間歇式改為連續(xù)式，提高了生產(chǎn)效率，并有利于生產(chǎn)工序間平衡，降低了工時(shí)費(fèi)用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)提純技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及用紡織堿溶工藝廢水處理后的白泥和絳綸廢舊絲布降解后粗PTA精制對(duì)苯二甲酸的方法。

背景技術(shù)

對(duì)苯二甲酸（PTA）是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用途是生產(chǎn)聚酯纖維(滌綸)、聚酯薄膜和聚酯瓶，廣泛用于化學(xué)纖維、輕工、電子、建筑等國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)方面，與人民生活水平的高低密切相關(guān)。在PTA的應(yīng)用中，世界上90%以上的PTA用于生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其它部分是作為聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）及其它產(chǎn)品的原料。

據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)，自1990年以來(lái)，我國(guó)PTA進(jìn)口量呈逐年快速增長(zhǎng)趨勢(shì)，自1995年至2010年的15年間年均增長(zhǎng)率達(dá)到22.07%，其中尤以2000至2006年間增長(zhǎng)最快，年均增長(zhǎng)率高達(dá)44.26%。預(yù)計(jì)2016年我國(guó)PTA生產(chǎn)能力將達(dá)到943萬(wàn)t，需求量將達(dá)到1300萬(wàn)t。預(yù)計(jì)2016年全球PTA生產(chǎn)能力和消費(fèi)量均達(dá)到4000萬(wàn)t，生產(chǎn)和消費(fèi)基本平衡。

隨著對(duì)苯二甲酸在聚脂、纖維、增塑劑熱固性聚脂樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂等工業(yè)生產(chǎn)中的廣泛應(yīng)用，PTA的工業(yè)生產(chǎn)總量迅猛增長(zhǎng)。盡管對(duì)其生產(chǎn)工藝不斷完善和改進(jìn)，每年仍有上百萬(wàn)萬(wàn)噸紡織堿溶廢水處理的PTA白泥有待處理。由于各種原因在排放的污水中含有大量的紡織堿溶廢水處理后的PTA，因PTA不溶于水而沉積成污泥狀白泥，白泥中PTA含量高達(dá)80～90%，每年有因PTA生產(chǎn)帶來(lái)的白泥上百萬(wàn)噸未得到有效的資源回收與利用，現(xiàn)行處理這種紡織堿溶廢水處理的PTA白泥的方法是焚燒，廢料中90%左右的有用成份沒(méi)有發(fā)揮其應(yīng)有的使用價(jià)值。國(guó)內(nèi)紡織堿溶廢水處理的PTA白泥愈積愈多，紡織堿溶廢水處理的PTA白泥被國(guó)家環(huán)保部列為可再生利用的資源，如何妥善處理紡織堿溶廢水處理的PTA白泥是當(dāng)前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)企業(yè)面臨的難題。因此尋找有效解決PTA廢料回收處理方法，既可充分利用PTA廢料，降低PTA生產(chǎn)成本，又可減少對(duì)環(huán)境的污染，這是當(dāng)前PTA生產(chǎn)企業(yè)迫在眉捷需要解決的問(wèn)題。

當(dāng)前PTA廢料回收處理方法中，國(guó)內(nèi)大都采取三種方法：

水蒸汽升華法：利用苯甲酸類(lèi)化合物易于升華的特性，將PTA廢料用過(guò)熱水蒸汽處理，苯甲酸類(lèi)化合物隨水蒸汽流蒸出而達(dá)到與混合苯二甲酸分離；

丁醇酯化法：將PTA廢料與丁醇酯化，經(jīng)減壓蒸餾得到混合苯甲酸丁酯和混合苯二甲酸二丁酯，然后水解析出，丁醇可回收。

甲醇酯化法：工藝流程與丁醇酯化法相似，以甲醇與廢料酯化，分餾得到混合苯甲酸甲酯和混合苯二甲酸二甲酯。

國(guó)外對(duì)PTA廢料的綜合利用主要通過(guò)以下幾種途徑對(duì)廢料加以利用：

直接從廢料中回收對(duì)苯二甲酸，先把廢料中的殘酸用堿中和，使其轉(zhuǎn)化為水溶性金屬鹽，烘干后在空氣中加熱至300～380℃，氧化數(shù)小時(shí)趁熱把鹽溶于水中，經(jīng)酸化可得到回收的對(duì)苯二甲酸。

從廢料中提取對(duì)羧基苯甲醛，用丙醇、甲苯和甲基苯磺酸與PTA廢料一起加熱回流，再經(jīng)蒸餾分離可得到87%的醛縮二丙醇，將其和鹽酸一起在50℃反應(yīng)l小時(shí)，可得到98.2%的對(duì)羧基苯甲醛。在這個(gè)反應(yīng)中，醛縮二丙醇的轉(zhuǎn)化率為100%，這種方法可很好地提出純度較高的對(duì)羧基苯甲醛，使其進(jìn)一步應(yīng)用于其他工業(yè)中。