[發(fā)明專利]一種制備丙烯酸及丙烯酸甲酯的催化劑及其制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201611055134.9 | 申請日： | 2016-11-25 |
| 公開（公告）號： | CN108097290B | 公開（公告）日： | 2020-03-31 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 石磊;倪友明;朱文良;劉勇;劉紅超;劉中民 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 |
| 主分類號： | B01J29/18 | 分類號： | B01J29/18;B01J29/22;B01J29/24;C07C51/12;C07C57/04;C07C67/37;C07C69/54 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 制備 丙烯酸 催化劑 及其 方法 | ||
1.一種催化劑在由含有一氧化碳和甲醛類化合物的原料來制備丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑中含金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩，所述甲醛類化合物為甲醛、甲縮醛、三聚甲醛中的至少一種，
制備丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的反應(yīng)條件如下：
溫度為200℃至400℃，壓力為0.2 Mpa至15.0 Mpa，原料氣的總進料空速為0.05 h-1至10.0h-1；
所述金屬選自銅、銀、鐵、鈷、鎳和鎵中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，制備丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的反應(yīng)條件如下：
溫度為300℃至350℃，壓力為0.2 Mpa至5.0 Mpa，原料氣的總進料空速為0.3 h-1至2h-1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述金屬的原子位于所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩的骨架或所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩的孔道內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，以金屬原子計，單種金屬在所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩中的質(zhì)量百分含量為0.005wt%至5wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，以金屬原子計，單種金屬在所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩中的質(zhì)量百分含量為0.5wt%至2 wt%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩在所述催化劑中的含量為30 wt%至100 wt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑中還含有由氧化鋁、氧化鋯、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、擬薄水鋁石、高嶺土和蒙脫土中的至少一種的粘結(jié)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于，所述粘結(jié)劑占催化劑總質(zhì)量的1 wt%至70wt%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩中的硅鋁原子比為1至100。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩中的硅鋁原子比為2至50。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-3或6-10任一項所述的應(yīng)用，其特征在于，所述催化劑的制備方法選自如下方法I、方法II、方法III中的至少一種：
方法I：將所述金屬的鹽溶液與所述具有MOR構(gòu)型的分子篩接觸，再經(jīng)焙燒得到所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩，所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩經(jīng)成型后，即得所述催化劑；
方法II：包括步驟：（II-a）將所述金屬的鹽溶液與所述具有MOR構(gòu)型的分子篩接觸0.5小時至4小時后，過濾、洗滌；（II-b）重復(fù)步驟（II-a）1次至4次；（II-c）再經(jīng)干燥、焙燒、成型后，即得催化劑；
方法III：在所述具有MOR構(gòu)型的分子篩的合成過程中加入所述金屬的鹽溶液，合成得到所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩，再經(jīng)成型后，即得催化劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的應(yīng)用，其特征在于，所述鹽選自氯化鹽、硝酸鹽、乙酸鹽和草酸鹽中的至少一種；
方法I中得到的所述催化劑中，單種金屬在所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩中的質(zhì)量含量為0.005wt%至5wt%；
方法II步驟（II-a）中，以金屬離子計，單種金屬在其鹽的溶液中的濃度為0.05mol/L至1mol/L；
方法III中得到的所述金屬改性的具有MOR構(gòu)型的分子篩中，所述金屬以金屬原子計，單種金屬的質(zhì)量百分含量為0.005wt%至5wt%。
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