[發明專利]一種硫化態劣質油懸浮床加氫催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611055022.3
• 申請日: 2016-11-25
• 公開（公告）號: CN106732636B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發明（設計）人: 江莉龍;米金星;曹彥寧;馬永德
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;B01J23/887;B01J37/20;B01J23/78;B01J21/10;B01J32/00;C10G45/08
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 曹治麗

本發明公開一種硫化態劣質油加氫催化劑及其制備方法和應用，屬于劣質油懸浮床加氫催化劑的技術領域。本發明催化劑以類水滑石為載體前驅物，以類水滑石的焙燒產物為載體。本發明提供的硫化態劣質油加氫催化劑中在渣油和煤焦油的加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮和加氫活化反應中催化活性高，且不容易結焦。

技術領域

本發明屬于劣質油懸浮床加氫催化劑的技術領域，具體涉及以類水滑石為載體前驅物，以其焙燒產物為載體的劣質油懸浮床加氫催化劑。

背景技術

眾所周知，隨著世界能源資源的日益匱乏，世界范圍內原油的重質化和劣質化日趨嚴重。與此同時，在中國范圍內隨著煤炭能源的日益消耗，其煤焦油的產量也在逐年增多。其中2005-2013年間，中國煤焦油總產量以年均9.9％的速度增長，2013年煤焦油總產量同比上漲16％至2000萬噸。而世界范圍內渣油和重油的產量的與日俱增也引起了人們的重視。因此有效加工這些劣質油就顯得尤為重要，而加氫精制技術是使劣質油輕質化的最有效方案之一。若能將價值低的劣質油“吃干榨凈”深加工成高品質的燃料油和化學品來彌補石油產品的不足，那么劣質油行業則會展現出較大的發展潛力。

由于這類劣質油中含有大量的硫、氮、金屬等雜質，且含有易于結焦的炭，而這些雜質會造成處理過程中的催化劑中毒，從而對催化工藝和設備穩定性造成影響，因此要對劣質油進行雜質脫除。這就要求該類催化劑具有良好的加氫脫硫，加氫脫氮以及加氫脫炭活性，與此同時，也要具有一定的加氫裂化活性。

目前，工業上通用的劣質油加氫催化劑以氧化鋁為載體，根據不同的要求加入適量的助劑，與此同時，也可以通過調節氧化鋁載體的酸堿性來改善催化劑的加氫精制效果。中國專利文獻CN104998693A公開了一種劣質油加氫催化劑的制備方法及應用，該現有技術將天然鋁土礦在空氣氛圍中進行高溫處理，再浸入酸溶液進行酸處理，從而純化天然鋁土礦中的氧化鋁、氧化硅和氧化鐵等成分，并提高其晶化程度，經處理后鋁土礦的表面酸性中心重新分布，比表面積和孔容顯著增大，經處理所得到的催化劑有利于提高催化劑對劣質油中瀝青質和膠質等大分子的加氫活化性能，從而提高其高輕質餾分收率。然而由于該催化劑采用氧化鋁為載體，其表面的酸性中心使得活性組分不易分散，從而導致其在用于煤焦油加氫脫除金屬、加氫脫硫和加氫脫氮時活性較低，而且存在易結焦的問題，進而導致煤焦油或渣油的轉化率低。

發明內容

因此，本發明所要解決的技術問題在于克服現有的劣質油加氫催化劑中在渣油和煤焦油的加氫脫金屬、加氫脫硫、加氫脫氮和加氫活化反應中催化活性低，且容易結焦的缺陷，從而提供一種硫化態劣質油加氫催化劑及其制備方法和應用。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種硫化態劣質油加氫催化劑，以類水滑石為載體前驅物，以類水滑石的焙燒產物為載體。

還包括活性組分和升華硫，所述活性組分為Co，Ni，Fe，Mo，W中的一種或兩種的組合。

所述載體為類水滑石經焙燒得到的MMgA1-LDO(M＝Co，Ni和Fe)。

還包括升華硫，所述催化劑的各組分重量份配比為：載體5～20重量份；活性組分，按其氧化物計量0.2～1.2重量份；升華硫1.8～7.2重量份。

所述活性組分為Mo和/或W。

所述載體為以NaOH和Na₂CO₃為沉淀劑，采用共沉淀法沉淀金屬陽離子鹽的混合溶液中的金屬陽離子，并經過升溫老化、離心、干燥得載體前驅物，然后焙燒得載體；