[發(fā)明專利]一種改進(jìn)的1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611049186.5
• 申請(qǐng)日: 2016-11-22
• 公開（公告）號(hào): CN108084001A
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 焦體;孫自培;李辛夷;汪春華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京穎泰嘉和生物科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/67
• 分類號(hào): C07C45/67;C07C49/327
• 代理公司: 北京恒和頓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11014
• 代理人: 胡世明;蔡志勇

本發(fā)明公開了一種改進(jìn)的1?乙酰基?1?氯環(huán)丙烷的合成方法，該方法以3,5?二氯?2?戊酮為原料，在無機(jī)堿和有機(jī)溶劑中加熱反應(yīng)，利用優(yōu)化后的反應(yīng)條件，采用精餾方式合成純化了產(chǎn)品。采用本發(fā)明的技術(shù)方案，不僅降低了產(chǎn)品生產(chǎn)價(jià)格，同時(shí)減少了廢棄溶劑的產(chǎn)生，避免污染環(huán)境，另外精餾工藝操作簡(jiǎn)單，容易操作，在工業(yè)生產(chǎn)中能夠廣泛采用，有利于產(chǎn)品的工業(yè)化。

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種化學(xué)農(nóng)藥生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及一種農(nóng)藥中間體的合成方法。

技術(shù)背景：

丙硫菌唑是一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，主要用于防治小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類等作物上的眾多病害，并幾乎對(duì)所有麥類病害具有很好的防治效果。該殺菌劑具有廣譜，低毒，內(nèi)吸好，持效長(zhǎng)，噴藥方式多樣，無環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)關(guān)注點(diǎn)等諸多優(yōu)點(diǎn)，是公認(rèn)的最具有前景的三唑類殺菌劑之一。

作為丙硫菌唑合成過程中重要的中間體，1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的合成越來越受到研發(fā)人員的關(guān)注，目前合成1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的常用方法是將3,5-二氯-2-戊酮脫去一分子氯化氫，從而獲得產(chǎn)品。專利CN104672074中公開了一種利用氟氯交換，然后脫氟脫氯得到1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的方法，但是該方法中存在雜質(zhì)1-乙酰基-1-氟環(huán)丙烷，很難與產(chǎn)品分離；同時(shí)反應(yīng)時(shí)間非常短，需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件，否則會(huì)產(chǎn)生大量雜質(zhì)，反應(yīng)條件相對(duì)苛刻；此外反應(yīng)中存在大量氟離子，嚴(yán)重腐蝕設(shè)備。

專利CN101759539中公開了一種利用相轉(zhuǎn)移催化劑，通過3,5-二氯-2-戊酮與堿反應(yīng)合成1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的方法，其中相轉(zhuǎn)移催化劑為鹵化四烷基銨和鹵化芳基三烷基銨。但是采用該方法，一方面是要用到價(jià)格較高的相轉(zhuǎn)移催化劑，另一方面由于產(chǎn)物在堿條件下并不穩(wěn)定，反應(yīng)完成后反應(yīng)體系依然保持堿性，需要將產(chǎn)品快速分類，否則會(huì)產(chǎn)生大量焦油，為后續(xù)工藝的處理帶來困難。

發(fā)明內(nèi)容：

為了改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)，發(fā)明一種操作簡(jiǎn)單、收率較高的1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的合成方法，本發(fā)明提出一種新的合成工藝，具體內(nèi)容如下：

一種改進(jìn)的1-乙酰基-1-氯環(huán)丙烷的合成方法，化學(xué)反應(yīng)式為：

合成方法包括以下步驟：

a將無機(jī)堿和有機(jī)溶劑混合，攪拌條件下，加熱至一定溫度；

b維持步驟a溫度，以分批次或滴加方式向步驟a的反應(yīng)溶液中添加原料3,5-二氯-2-戊酮；

c滴加完成后,繼續(xù)保持溫度反應(yīng)0.5-10h；

d反應(yīng)完成后降溫至20-30℃，抽濾，取濾液；

e將濾液精餾，先回收溶劑，繼續(xù)精餾得到產(chǎn)品。

其中步驟a中所述無機(jī)堿是指碳酸鹽、碳酸氫鹽中的一種或多種，優(yōu)選碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種或多種；

所述有機(jī)溶劑是指乙腈、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、石油醚、戊烷、正己烷、環(huán)己烷、庚烷中的一種或多種，優(yōu)選乙腈、甲苯、乙酸乙酯中的一種；

所述步驟a中所述加熱至一定溫度，是指加熱到30-110℃；

無機(jī)堿和原料3,5-二氯-2-戊酮的摩爾質(zhì)量比例為1:1～3:1；優(yōu)選1.5:1；步驟e中，壓力0.01-0.15MPa，溫度為80-120℃，優(yōu)選100℃。