[發明專利]一種催化合成亞氨基二芐的方法

有效

• 申請號: 201611040321.X
• 申請日: 2016-11-12
• 公開（公告）號: CN106588774B
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發明（設計）人: 馬建泰;董正平
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: C07D223/22
• 分類號: C07D223/22;B01J27/182
• 代理公司: 蘭州振華專利代理有限責任公司 62102
• 代理人: 張晉

本發明公開一種亞氨基二芐的制備方法。本發明的方法是以2,2–二氨基聯芐為原料，經催化合成亞氨基二芐的方法，其技術方案是：將H₃PO₄/SiO₂·Al₂O₃催化劑填裝入固定床反應器中，升溫加熱至280?370℃，用高溫的水蒸氣引入被加熱為液態的2,2–二氨基聯芐原料底部鼓泡帶出原料，再將攜帶有原料的水蒸氣混合氣引入并通過裝有H₃PO₄/SiO₂·Al₂O₃催化劑的固定床反應管，使原料在催化床層中發生脫氨合環反應，生成目標產物，并被水蒸氣帶出反應產物在冷凝管中以固體析出。本發明的方法亞氨基二芐的單程收率可達到100％；不更換催化劑連續進行3個月催化反應，亞氨基二芐的收率仍可達98％以上。

技術領域

本發明涉及一種亞氨基二芐的制備方法，確切講是一種用2,2–二氨基聯芐催化合成亞氨基二芐的方法。

背景技術

亞氨基二芐是非常重要的藥物合成中間體，可用于生產鎮痛抗痙攣藥酰胺咪嗪、及抗癲癇藥卡馬西平。其主要的合成路線如下式所示：以2,2–二氨基聯芐為原料，在催化劑催化下，一定條件下催化合成亞氨基二芐。

目前工業上催化合成亞氨基二芐的方法有如下幾種：

1、催化脫氧法

文獻(分子催化，谷育生，索繼栓，2009，23，541-544)報道了一種利用γ-Al₂O₃為催化劑，結合γ-Al₂O₃的表面酸性特征，在固體酸催化條件下催化2,2-二氨基聯芐氣相脫氨制備亞氨基二芐的方法。實驗結果表明,在該催化劑上,亞氨基二芐的收率最高可接近100％；但是，催化劑在連續使用720h后,表面產生積炭,活性下降后。

中國發明專利201110327979X公開了一種2，2′-二氨基聯芐催化脫氨反應生產亞氨基二芐的工業化方法。該方法的工藝流程是反應物料經加熱熔化與高溫水蒸汽混合后進入脫氨反應器，脫氨反應是在一個薄床層的軸向或徑向固定床反應器中進行，從反應器出來的高溫物料經過廢熱鍋爐回收熱量，反應產物冷凝至液態，在液汽分離罐下部的水中結晶，并在液固分離罐中與水分離獲得產品亞氨基二芐等結晶。該專利使用γ-Al₂O₃作為催化劑，其亞氨基二芐收率80-94％、選擇性為96-98％。

2、2,2-二氨基聯芐酸鹽熱解脫氨法

2,2-二氨基聯芐二酸鹽的熱解脫氨法。是最早使用的合成亞氨基二芐的方法，該方法要先把2,2-二氨基聯芐加酸處理成二鹽，或直接以2,2-二氨基聯芐的鹽作原料，加熱到一定溫度，使原料呈熔融狀態，持續攪拌下長時間反應，即可得到亞氨基二芐。此方法工藝簡單，但反應過程中原料和產物分解嚴重，造成收率較低，產品質量較差。中國專利(CN：201110287139.5)公開了一種以2,2-二氨基聯芐和磷酸先反應成鹽，再經過脫氨合環反應制備亞氨基二芐的方法。

發明內容

本發明提供一種可克服現有技術不足，且有更高收率的催化合成亞氨基二芐的方法。