[發明專利]一種制備四氫苯并[b][1,8]萘啶化合物的方法

有效

• 申請號: 201611027896.8
• 申請日: 2016-11-18
• 公開（公告）號: CN108069961B
• 公開（公告）日: 2020-04-21
• 發明（設計）人: 萬伯順;易如霞;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種制備四氫苯并[b][1,8]萘啶化合物的方法，其特征在于：

以下式所示的鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）和氮雜1,6-烯炔衍生物（2）為原料生成四氫苯并[b][1,8]萘啶化合物（3），反應式如下：

其中苯基上的取代基R¹為C1-C8烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基中的一種、或二種、或三種、或四種，取代基的個數為1-4個；

R²為磺酰基，具體地為對甲基苯磺酰基、對氯苯磺酰基、對硝基苯磺酰基、苯磺酰基、甲磺酰基中的一種；

R³為C1-C8烷基，苯基或取代的苯基； 苯基上的取代基為C1-C8烷基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基中的一種、或2-5種，取代基的個數為1-5個；

具體操作步驟如下：

于反應器中進行反應，惰性氣氛下，加入鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）和氮雜1,6-烯炔衍生物（2），然后加入溶劑和催化劑，于80 °C-120 °C下反應12-24小時；反應結束后，分離得到四氫苯并[b][1,8]萘啶化合物（3）；

溶劑為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氫呋喃、1,4-二氧六環、甲苯、乙二醇二甲醚、甲醇中的一種或兩種以上，溶劑的用量為每毫摩爾反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）用溶劑1–10毫升；

催化劑為金屬催化劑和酸催化劑；

金屬催化劑為二氯化鉑、一氯化金、三氯化金、或金/銀混合催化劑中的一種或二種以上；

金/銀混合催化劑中金催化劑為三苯基膦氯化金、三環己基膦氯化金、三甲基膦氯化金中的一種或二種以上，銀催化劑為六氟銻酸銀、六氟磷酸銀、三氟甲磺酸銀、四氟硼酸鹽、高氯酸銀中的一種或二種以上；

酸催化劑為乙酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、醋酸酐、三氟醋酸酐、三氟甲磺酸酐中的一種或兩種以上。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：取代基R¹的個數為1個；取代基R³的個數為1個。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：惰性氣氛所用氣體為氮氣、氬氣中的一種或二種以上，反應溫度為100 ^oC，反應時間為24小時。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶劑為乙二醇二甲醚；溶劑的用量為每毫摩爾反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）用溶劑1毫升。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

氮雜1,6-烯炔衍生物（2）用量為反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）的1-5倍摩爾量。

6.按照權利要求5所述的方法，其特征在于：

氮雜1,6-烯炔衍生物（2）用量為反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）的2倍摩爾量。

7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：金/銀混合催化劑為三環己基膦氯化金/三氟甲磺酸銀混合催化劑，銀催化劑的用量為金催化劑摩爾用量的1-2倍量；

酸催化劑為三氟甲磺酸；

金屬催化劑的用量為反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）的1%-10%摩爾量；酸催化劑用量為反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）的10%-50%摩爾量。

8.按照權利要求7所述的方法，其特征在于：

金屬催化劑的用量為反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）的3%摩爾量；酸催化劑用量為反應物鄰疊氮基苯甲醛衍生物（1）的10%摩爾量。