[發明專利]苯深度脫噻吩的鎳基吸附劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611015203.3
• 申請日: 2016-11-18
• 公開（公告）號: CN106732323B
• 公開（公告）日: 2020-02-14
• 發明（設計）人: 國海光;孫兵;王林敏;安愛生;黃雍;劉洋洋;王素素;戴連欣
• 申請（專利權）人: 上海迅凱新材料科技有限公司
• 主分類號: B01J20/02
• 分類號: B01J20/02;B01J20/30;C07C15/04;C07C7/12
• 代理公司: 31286 上海恒銳佳知識產權代理事務所(普通合伙)
• 代理人: 黃海霞

1.一種用于苯深度脫噻吩的鎳基吸附劑的制備方法，所述方法包括：

(1)提供包含鎳、鋁和任選助劑的混合物，

其中，以所述鎳基吸附劑的重量百分數為基準，鎳含量為40-80重量％，鋁含量在40.1-60重量％，助劑含量0-10重量％，所述助劑選自Fe和Cu中的任意一種或兩種；

其中，在步驟(1)中，通過將金屬鎳、金屬鋁和助劑進行熔煉來提供所述混合物；所述熔煉的溫度為1000-1800℃，時間在0.5-3小時，冷卻方式為驟冷或者階梯冷卻或者自然冷卻至常溫；

(2)將所述混合物造粒之后，用堿溶液對合金顆粒進行活化處理包括用無機堿溶液對所述合金顆粒進行活化處理，將合金顆粒置于固定床反應器之后進行原位活化處理；所述無機堿溶液為NaOH，其中，NaOH堿溶液濃度為0.5-5重量％，NaOH堿溶液的重量空速為10-50小時^-1，活化處理溫度為室溫-80℃，活化處理時間為4-6小時，形成具有多孔結構的外表面層，其中，所述多孔結構中的中孔和大孔體積占比20％-50％，微孔體積占比80％-50％；

(3)對活化處理后的顆粒進行洗滌；和

(4)使用助劑水溶性鹽水溶液對經過洗滌之后的顆粒進行浸漬修飾處理，再次洗滌之后得到顆粒狀鎳基吸附劑；其中，所述顆粒狀鎳基吸附劑的大小為2.0-10.0mm，所述助劑水溶性鹽水溶液包括含鋅鹽、鉬鹽或釕鹽的水溶液，其中，鋅鹽和鉬鹽水溶液濃度為0.5-10重量％，釕鹽水溶液濃度為0.001-0.1重量％，所述助劑水溶性鹽水溶液的重量空速為0.5-5小時^-1，浸漬修飾的溫度為室溫-80℃，時間為0.5-3小時。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，通過破碎形成顆粒、澆鑄成顆粒或者破碎成粉末后通過打片或擠出來進行造粒；所述造粒包括機械破碎后刷選造粒、熔融液態合金澆鑄造粒、熔融液態合金旋轉造粒、或者粉碎后加入成型劑進行打片或擠出來造粒；

在步驟(3)中，將所述堿溶液切換成去離子水，直至洗滌后溶液的pH值為7-9，其中，洗滌溫度為室溫-80℃；

在步驟(4)中，所述鋅鹽選自醋酸鋅、氯化鋅和硝酸鋅；鉬鹽為鉬酸銨、鉬酸鉀和鉬酸鈉；釕鹽選自醋酸釕、三氯化釕和硝酸釕；

在步驟(4)中，將所述助劑水溶性鹽水溶液切換成去離子水，直至洗滌后溶液的pH值為7-9，其中，洗滌溫度為室溫-80℃。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鎳基吸附劑的總孔容大于0.1ml/ml吸附劑。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，鎳含量為45-75重量％，鋁含量在40.1-55重量％，助劑含量0-10重量％。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鎳基吸附劑為顆粒狀。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述鎳基吸附劑呈球形、條形、圓柱形以及它們的組合。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鎳基吸附劑還包括內核，該內核的平均強度為側面壓強大于300N。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鎳基吸附劑在苯深度脫噻吩、苯一般脫噻吩或者在苯加氫制環己烯中對原料苯進行深度吸附脫噻吩中作為吸附劑。

9.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，原料苯中噻吩經過吸附劑吸附的溫度為60-130℃。

10.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，原料苯中噻吩含量為0.5-5mg/kg，經鎳基吸附劑吸附后降為＜0.01mg/kg；且用于苯深度吸附脫噻吩的有效硫容達3.00g噻吩/L吸附劑；和/或經鎳基吸附劑吸附飽和后，鎳基吸附劑飽和硫容達到100g噻吩/L吸附劑。

11.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，原料苯深度脫噻吩失效后的鎳基吸附劑作為原料苯深度脫噻吩硫前的預處理脫噻吩硫吸附劑，原料苯中噻吩含量為0.5-5mg/kg，鎳基吸附劑飽和硫容為100g噻吩/L吸附劑。