[發明專利]一種制備苯環鄰位乙酰氧化的2;4-二芳基取代-1;3;5三嗪衍生物的方法

在審

• 申請號: 201611014763.7
• 申請日: 2016-11-18
• 公開（公告）號: CN108069916A
• 公開（公告）日: 2018-05-25
• 發明（設計）人: 萬伯順;鹿曉東;李新成;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D251/24
• 分類號: C07D251/24;C07D409/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

本發明涉及一種制備苯環鄰位乙酰氧化的2,4?二芳基取代?1,3,5三嗪衍生物的方法。具體地說在鈀或鈀與膦配體配合物催化下2,4?二芳基取代?1,3,5三嗪與二醋酸碘苯反應生成苯環鄰位乙酰氧化的2,4?二芳基取代?1,3,5三嗪衍生物。在反應過程中發生苯環鄰位上碳?氫鍵的斷裂，高度官能化。

技術領域

本發明涉及一種在鈀或鈀與膦配體配合物催化下2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪與二醋酸碘苯反應生成苯環鄰位乙酰氧化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物的方法。

背景技術

三嗪是一類重要的含氮雜環化合物，具有廣泛的生物活性和醫藥價值(文獻1：(a)Saleh,M.；Abbott,S.；Perron,V.；Lauzon,C.；Penney,C.；Zacharie,B.Bioorg.Med.Chem.Lett.,2010,20,945.(b)Melato,S.；Prosperi,D.；Coghi,P.；Basilico,B.；Monti,D.ChemMedChem,2008,3,873.(c)Zhu,W.；Liu,Y.；Zhao,Y.；Wang,H.；Tan,L.；Fan,W.；Gong,P.Arch.Pharm.Chem.Life Sci.,2012,345,812.(d)Patel,R.V.；Kumari,P.；Rajani,D.P.；Chikhalia,K.H.Eur.J.Med.Chem.,2011,46,4354.)。在制備液晶材料(文獻2：(a)(a)Kotha,S.；Kashinath,D.；Kumar,S.Tetrahedron Lett.2008,49,5419.(b)Lee,C.-H.；Yamamoto,T.Bull.Chem.Soc.Jpn.2002,75,615.)、金屬有機材料(文獻3：(a)Naik,S.；Kumaravel,M.；Mague,J.T.；Balakrishna,M.S.Inorg.Chem.2014,53,1370.(b)Xiao,C.-Y.；Li,Y.-M.；Lun,H.-J.；Cui,C.-Y.；Xu,Y.-Q.J.Solid State Chem.2013,208,127.)方面有重要應用。

在溫和的條件下，利用二價鈀做催化劑，以苯環鄰位的含氮芳環做引導基團，與醋酸碘苯進行反應，是苯環乙酰氧化化的一個有效方法。(文獻4:Hull,K.L.；Lanni,E.L.；Sanford,M.S.J.Am.Chem.Soc.2006,128,14047–14049.Xiao,B.；Fu,Y.；Xu,J.；Gong,T.-J.；Dai,J.-J.；Yi,J.；Liu,L.J.Am.Chem.Soc.,2010,132,468–469.)

本文描述了一種利用三嗪環做引導基團在二價鈀催化下，苯環與醋酸碘苯反應生成苯環鄰位乙酰氧化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物的新方法。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成苯環鄰位乙酰氧化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物的方法的新方法。

反應方程式1：苯環鄰位酯化的2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物

具體操作步驟如下(反應方程式1)：

于反應器中進行反應，在惰性氣體中，加入2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪(1)與二醋酸碘苯(2)，加入二價鈀催化劑，加入溶劑，或將二價鈀與膦配體加入溶劑攪拌10-30分鐘后加入，于40℃-140℃下反應10-72小時；分離得到苯環鄰位乙酰氧化2,4-二芳基取代-1,3,5三嗪衍生物(3)。

本發明有以下優點：

1.反應物易于合成，反應體系簡單。