[發明專利]一種二元稀土有機框架晶體材料、其合成方法及應用

有效

• 申請號: 201611012710.1
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106749355B
• 公開（公告）日: 2019-01-15
• 發明（設計）人: 陳蓮;楊燕;余沐昕;江飛龍;洪茂椿
• 申請（專利權）人: 中國科學院福建物質結構研究所
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K9/02;C09K11/06;G01K11/20
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 張瑩

1.一種二元稀土有機框架晶體材料，其化學式如式I所示：

[Me₂NH₂][Eu_xTb_1-xL(H₂O)₄] 式I；

其中，0＜x≤0.5；

Me代表甲基；

L代表由4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3苯二甲酸)形成的陰離子有機配體；

所述晶體屬于正交晶系，空間群為Pnma，晶胞參數為

α＝90°，β＝90°，γ＝90°，Z＝4。

2.根據權利要求1所述的二元稀土有機框架晶體材料，其特征在于，式I中0＜x≤0.06。

3.根據權利要求1所述的二元稀土有機框架晶體材料，其特征在于，式I中0.0066≤x≤0.06。

4.根據權利要求1所述的二元稀土有機框架晶體材料，其特征在于，所述二元稀土有機框架晶體材料在波長為335nm的激光激發下，熒光光譜在545nm和613nm處存在發射峰；

其中，545nm處發射峰的強度隨著溫度升高降低，613nm處發射峰的強度隨著溫度升高增加。

5.制備權利要求1至4任一項所述二元稀土有機框架晶體材料的方法，其特征在于，至少包括以下步驟：

a)將含有銪元素和鋱元素的溶液I與含有4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)、N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺的溶液II混合，得到混合液III；

b)將混合液III置于密閉容器中，60℃～150℃下恒溫1～7天后，冷卻至室溫，過濾得到所述二元稀土有機框架晶體材料。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟a)中所述含有銪元素和鋱元素的溶液I由銪源和鋱源溶于水中得到；

銪源中銪元素與鋱源中鋱元素的摩爾比為：

Eu：Tb＝1：99～20：80。

7.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟a)中所述含有銪元素和鋱元素的溶液I中，銪元素和鋱元素的摩爾濃度之和為0.01～0.2mol/L。

8.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，步驟b)中所述含有4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)和N,N-二甲基甲酰胺的溶液II由4,4’-(吡啶-2,6-二基)二苯二甲酸溶解在含有N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺的有機溶劑中得到；

溶液II中，4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)的摩爾濃度為0.01～0.2mol/L。

9.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，溶液I中銪元素和鋱元素的摩爾數之和等于溶液II中4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)的摩爾數。

10.一種探測溫度的方法，其特征在于，采用權利要求1至4任一項所述的二元稀土有機框架晶體材料和/或根據權利要求4至8任一項所述的方法制備得到的二元稀土有機框架晶體材料作為溫度探測材料，在77K至450K的范圍內進行溫度探測。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，所述探測溫度的方法包括：

a)檢測不同溫度下所述二元稀土有機框架晶體材料在波長為335nm的激光激發下產生的鋱⁵D₄→⁷F₅發射峰峰強I_Tb與銪⁵D₀→⁷F₂發射峰峰強I_Eu，得到式III中的a和b值：

I_Tb/I_Eu＝a–bT式III

式III中，T為絕對溫度；

b)檢測待測溫度下所述二元稀土有機框架晶體材料在波長為335nm的激光激發下產生的鋱⁵D₄→⁷F₅發射峰峰強I_Tb與銪⁵D₀→⁷F₂發射峰峰強I_Eu，按照式III計算得到待測溫度。