[發明專利]一種低分子量C5/C10共聚樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201611012194.2
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106699973B
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發明（設計）人: 王斌;孫向東;賈立朋
• 申請（專利權）人: 恒河材料科技股份有限公司;寧波職業技術學院
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C09J157/02
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達

本發明涉及一種低分子量C5/C10共聚樹脂的制備方法，包括：將餾分A、C5雙烯烴富集餾分B、C5單烯烴餾分C按質量比1∶(0.1～0.5)∶(0.1～0.5)混合得到聚合原料D；溶劑中加入聚合原料D，同時加入三氟化硼催化劑，在?10～60℃下反應2.5～5h，得到聚合液，然后后處理，即得。本方法制備的C5/C10共聚樹脂相容性好、色澤淺、分子量低、軟化點可調，可采用多種類型C5及C10原料，具有廣闊的推廣應用前景。

技術領域

本發明屬于石油樹脂的制備領域，特別涉及一種低分子量C5/C10共聚樹脂的制備方法。

背景技術

石油樹脂是以乙烯裝置的副產物C5、C9餾分等為主要原料，經催化聚合或自由基聚合得到的固態或粘稠狀液態的中低相對分子量聚合物。按樹脂構成的單體和分子結構，可大致分為芳烴石油樹脂、脂肪族石油樹脂及脂環族石油樹脂等。

乙烯副產C5餾分目前已廣泛應用于樹脂合成，其中間戊二烯(PD)、環戊二烯(CPD)等為石油樹脂合成中的主要單體。乙烯副產C10餾分，亦即C10抽余油，為裂解萘餾分提取萘后獲得，其中含有茚(Indene)、甲基茚(Methyl-Indene)、甲基苯乙烯(Methyl-Styrene)、萘、甲基萘等適用于合成的芳烴單體，這些芳烴單體都含有大共軛電子云結構，容易與某些擁有親電基團單體進行共聚；此外芳環也是一個理想親電取代反應底物，易在芳環上引入各類極性基團進行化學改性。

專利CN94110604.7提供了一種采用液體復合三氯化鋁雙陽離子絡合物(LAL)作催化劑，以富含苯乙烯、茚的C9餾分為原料制備11#色，可用于橡膠輪胎行業的苯乙烯-茚樹脂的方法；呂景峰等提及了利用石油裂解副產品C9生產軟化點97℃，色號為12#的苯乙烯-茚樹脂；US4113931提供了一種催化聚合制備茚樹脂的連續生產工藝；專利US2285416提供一種適用于膠黏劑領域的苯并呋喃-茚共聚樹脂的制備方法；US4603186提供一種低特性粘度的丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-甲基苯乙烯/苯乙烯-茚四元共聚物的制備方法；JP2014237620A提及高純度茚及茚樹脂的制備，但未詳細介紹茚樹脂制備工藝。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種低分子量C5/C10共聚樹脂的制備方法，本發明方法聚合條件溫和，所得共聚石油樹脂具有色相淺、適宜的軟化點及優良的相容特性。

本發明的一種低分子量C5/C10共聚樹脂的制備方法，包括：

(1)原料制備：

乙烯副產C10餾分減壓精餾截取沸點在140～210℃的C10餾分A；將餾分A、C5雙烯烴富集餾分B、C5單烯烴餾分C按質量比1∶(0.1～0.5)∶(0.1～0.5)混合得到聚合原料D；

(2)催化聚合及后處理

溶劑中加入聚合原料D，同時加入三氟化硼催化劑，在-10～60℃下反應2.5～5h，得到紅棕色聚合液，然后后處理，得到低分子量C5/C10共聚樹脂；其中溶劑為總物料的30～60wt％；三氟化硼催化劑為總物料的0.1～1.5wt％。

所述步驟(1)中的減壓精餾為在真空度-0.085～-0.096MPa下減壓精餾。

所述步驟(1)中C10餾分A組分包括：苯乙烯0～10wt％，甲基苯乙烯5～25wt％，茚5～60wt％，甲基茚0～60wt％，雙環戊二烯0～2wt％，其余為C8～C10飽和芳烴組分。

所述步驟(1)中C5雙烯烴富集餾分B的組分包括：異戊二烯0～20wt％，間戊二烯20～75wt％，環戊二烯0～2wt％，其余為C4～C6烴類組分；C5單烯烴餾分C的組分包括：異戊烯10～60wt％，正戊烯5～15wt％，2-戊烯10～30wt％，環戊烯0～30wt％，其余為C4～C6烴類組分。