[發明專利]一種高純度大蒜三硫二丙烯的制備方法

有效

• 申請號: 201611011570.6
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106631940B
• 公開（公告）日: 2018-10-23
• 發明（設計）人: 王先友;胡海廷;袁琦;郝喜才;李祿輝;程浩
• 申請（專利權）人: 河南大學
• 主分類號: C07C319/28
• 分類號: C07C319/28;C07C321/18
• 代理公司: 鄭州優盾知識產權代理有限公司 41125
• 代理人: 鄭園

本發明提供了一種高純度大蒜三硫二丙烯的制備方法，步驟如下：大蒜去皮粉碎、置于空氣中10?15分鐘，采用水蒸汽蒸餾技術提取大蒜揮發油，將大蒜揮發油加入到C₁₈或C₈色譜柱中，用甲醇?水溶液洗脫，得到大蒜三硫二丙烯的甲醇?水溶液；將純度大于90%的大蒜三硫二丙烯的甲醇?水溶液收集起來；用注射用大豆油或玉米油分三次萃取收集的大蒜三硫二丙烯的甲醇?水溶液，得到大蒜三硫二丙烯油溶液；用水對大蒜三硫二丙烯油溶液進行萃取，萃取三次，得到不含甲醇的大蒜三硫二丙烯油溶液。本方法可為油針劑或其它制劑提供純度較高的天然大蒜油，本發明也適合合成大蒜三硫二丙烯中氯丙烯的去除，本發明制備的高純度的三硫二丙烯適合醫用。

技術領域

本發明涉及大蒜油的提純方法領域，具體涉及一種高純度大蒜三硫二丙烯的制備方法。

背景技術

大蒜三硫二丙烯是大蒜的主要活性成分，來源于百合科蔥屬植物大蒜（Allium sativum L）的地下鱗莖。它的殺菌作用在高等植物中最強，能夠殺滅很多病源菌及人體內的寄生蟲，在西歐被稱為“天然盤尼西林”；具有較強的抗癌效果；還可以增加血漿中胰島素的含量，降低血糖水平，被科學家譽為植物黃金。大蒜素注射液為國家食品藥品監督管理局通報的高風險品種之一，引起不安全的因素主要是含有二硫二丙烯等易降解的雜質；工業生產中也有合成大蒜三硫二丙烯，但其中含有的氯丙烯等雜質很難除去，不應代替天然大蒜三硫二丙烯入藥。

對于大蒜三硫二丙烯的提取工藝，孫淑愛，胡秀沂，劉麗梅等分別用水蒸汽蒸餾的方法進行了提取；李瑜，梁永清，楊銳，李志東等人分別采用不同的溶劑進行了萃取研究；彭力宏和畢艷紅等人分別研究過用超臨界CO₂萃取及分子蒸餾技術提取大蒜三硫二丙烯；H.B. Sowbhagya等人用酶輔助法提取過大蒜三硫二丙烯。用這些方法分離得到的大蒜三硫二丙烯純度均相對較低。

專利105461604A用固相萃取技術對大蒜素進行了純化，該專利存在以下問題：國家藥品標準中大蒜素【性狀】項下規定：“本品能與無水乙醇或氯仿混溶，在水中幾乎不溶”，該專利采用冷水溶解提取大蒜素，提取的物質可能是蒜氨酸，與本專利目標化合物不同；再者，純化時洗脫液為甲醇-水，得到的大蒜素含有較多甲醇，不適合醫用。

發明內容

本發明提出了一種高純度大蒜三硫二丙烯制備方法，解決了大蒜三硫二丙烯純度低、不適合醫用、去除大蒜二硫二丙烯等雜質的問題，且制備的產品中不含有甲醇殘留。

實現本發明的技術方案是：一種高純度大蒜三硫二丙烯制備方法，步驟如下：

（1）大蒜去皮粉碎、置于空氣中10-15分鐘，采用水蒸汽蒸餾技術提取大蒜揮發油，蒸餾時間為30-45分鐘；

（2）將步驟（1）中的大蒜揮發油加入到C₁₈或C₈色譜柱中，用體積比為60~90%的甲醇-水溶液洗脫，得到大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液；

（3）用HPLC法檢測步驟（2）中得到的大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液的純度，將純度大于90%的大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液收集起來；

（4）用注射用大豆油或玉米油分三次萃取步驟（3）收集的大蒜三硫二丙烯的甲醇-水溶液，得到大蒜三硫二丙烯油溶液；

（5）用水對步驟（4）得到的大蒜三硫二丙烯油溶液進行萃取，萃取三次，得到不含甲醇的大蒜三硫二丙烯油溶液。

所述步驟（1）中水蒸汽蒸餾技術為：向粉碎的大蒜中加入三倍量的蒸餾水，用揮發油提取裝置加熱至沸騰，收集餾出物大蒜揮發油。

所述步驟（3）中HPLC法檢測色譜條件為：