[發明專利]一種含鋯氧化鋁干膠粉及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201611011391.2
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN108067210B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 唐兆吉;楊占林;姜艷;姜虹;溫德榮;王平;孫立剛
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J21/06
• 分類號: B01J21/06;B01J23/883;C10G45/08;C10G49/04;C10G47/12
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本發明公開一種含鋯氧化鋁干膠粉及其制備方法和應用，包括如下步驟：（1）配制納米氧化鋯和丙二醇苯醚的混合漿液，混合漿液中納米氧化鋯的質量含量為5%?30%，丙二醇苯醚的質量含量為0.1%?10%，所述納米氧化鋯的粒徑為10~100nm；（2）配制鋁鹽和沉淀劑，并進行共沉淀反應得到含有氫氧化鋁溶膠的溶液，老化10?30min后加入步驟（1）制備的混合溶液繼續進行老化，步驟（1）制備的混合溶液的加入量以最終催化劑中納米氧化鋯的質量含量為1%?10%；（3）老化后的物料經過濾、洗滌、干燥后得到含鋯氧化鋁。該方法有利于鋯富集在氧化鋁載體表面且高度分散、改善氧化鋁干膠粉的物化性質。

技術領域

本發明涉及一種含鋯氧化鋁干膠粉及其制備方法和應用，具體地說涉及一種適用于加氫處理催化劑載體的含鋯氧化鋁干膠粉及其制備方法。

背景技術

隨著原油重質化劣質化日益加劇和環保法規的日益嚴格要求，對油品輕質化的要求不斷提高。為了達到環保法規的要求，加氫是降低燃料油中的硫化物、氮化物的主要方法之一。在加氫過程中，催化劑起到重要的作用。當前，所使用的催化劑大多數是以氧化鋁為載體，以第Ⅷ族和/或第ⅥB族金屬為活性組分。單一氧化鋁表面性質不能滿足催化劑的使用要求，例如，氧化鋁表面上活性金屬與載體間的相互作用力較強，容易形成沒有活性的尖晶石物種，使金屬活性組分不易硫化，活性降低。降低活性組分與載體之間的作用力，成為制備高活性加氫處理催化劑的關鍵技術。

為了制備高活性、高穩定性的加氫處理催化劑，許多研究者對載體氧化鋁進行化學改性處理，以達到所需要的物化性質。如添加鎂、鈦、硼、氟、硅、鋅、鋯、釩、磷等助劑，主要是改變氧化鋁與活性組分間的相互作用和氧化鋁表面的酸性，提高氧化鋁穩定性等。

EP0339640公布了一種共沉淀法制備含有鈦的氧化鋁制備方法，能夠得到分散性好的含鈦氧化鋁，但共沉淀法存在體相滯留問題，二氧化鈦的主要作用不能夠充分的發揮。而共沉淀條件不可能同時滿足多種物質的共沉，影響了載體的物化性能。

CN 00123133.2公開了一種含有氧化鋯載體的制備方法，主要是在載體成型過程中加入氧化鋯化合物制得含有氧化鋯的載體。

CN 99112940.7公開了一種烴類加氫處理催化劑的制備方法，載體主要是用含有氯化鈦和磷酸的混合溶液與氧化鋁干膠混捏后，擠條成型，經干燥、焙燒后得到含有鈦、磷的氧化鋁載體。

CN 200410050777.5公開了一種大孔氧化鋁載體的制備方法。將含有硼酸的助劑溶液加入到氧化鋁前身物和含有擴孔劑的混合物料中，經混捏、成型、干燥、焙燒后得到最終的載體，其助劑溶液中也可含有硅、磷、鎂、鋅、鈦等助劑。上述方法均采用混捏的方式引入助劑鈦，鈦在氧化鋁載體表面分布不均勻，影響了載體的物化性能。

CN 200610013758.4公開了一種負載型氧化鋯催化劑載體的制備方法。該載體是氧化鋯、氧化鋁、氧化硅、氧化態、氧化鎂、活性炭或分子篩，用含有氧化鋯或硝酸鋯配制成的溶液對載體進行等體積浸漬或者過量浸漬，經過干燥、焙燒得到負載氧化鋯的催化劑載體。該方法制備的催化劑活性上沒有較大的變化。

CN 1289636A公布了一種在氫氧化鋁漿液中沉淀鈦鹽制備含鈦的氫氧化鋁的方法，由于鈦鹽溶液中含有氯離子和硫酸根離子，容易對設備造成腐蝕，并且在焙燒過程中會產生污染環境的氣體，限制了工業上的應用。

CN103100397A公布了一種加氫處理催化劑的制備方法。該制備方法中氧化鋁干膠粉首先用表面活性劑進行潤濕混合或捏合后，再加入膠溶酸，經混捏，成型，干燥和焙燒，制得氧化鋁載體。該方法制備的催化劑載體保持原有孔道結構，提高了催化劑的反應性能。

CN103785446A公開了一種加氫裂化催化劑的制備方法，該方法制備的催化劑制備步驟較繁瑣，并且催化劑的活性也沒有得到十足的提高。