[發明專利]一種合成二乙二醇甲己醚的方法

在審

• 申請號: 201611010492.8
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106631711A
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 崔秀云;李長江;李偉偉;史建俊;方紅霞
• 申請（專利權）人: 黃山學院
• 主分類號: C07C41/01
• 分類號: C07C41/01;C07C43/11;C01D3/04
• 代理公司: 北京智橋聯合知識產權代理事務所(普通合伙)11560
• 代理人: 段嘯冉

技術領域

本發明屬于化工技術領域，具體為一種合成二乙二醇甲己醚的方法。

背景技術

二乙二醇甲己醚是一種性能優良的高沸點有機溶劑，廣泛用于染料、樹脂、油漆、清洗劑、特種墨水的生產，作為貴金屬萃取劑，在金、鈀的萃取分離中也有應用，它能與大多數的醇、酮、醚、鹵代烴等混溶，對堿金屬氫氧化物有較好的溶解性，因而在有機合成中也有著重要應用。目前合成二乙二醇甲己醚的方法有：1)以二乙二醇單己醚和甲醇或二乙二醇單甲醚和己醇為原料，濃硫酸為催化劑的直接醚化法；2)以二乙二醇單己醚為原料、硫酸二甲酯或碳酸二甲酯為烷基化劑的烷基化法；3)二乙二醇單甲醚或二乙二醇單己醚與鈉首先反應生成醇鈉，然后再與正溴己烷或氯甲烷反應生成醚的Williamson法。

上述第三種方法雖然能夠克服前兩種方法中硫酸的腐蝕性、碳酸二甲酯價格高、生產成本大的缺點，但由于第三種方法生成醇鈉的反應不易控制，轉化成醇鈉的轉化率不高，難以實現規模化生產，故對于實際生產來說，丞待解決是設計一種低毒、反應流程易控制、容易實現規模化生產，具有綜合有益效果的合成二乙二醇甲己醚路線。

發明內容

為了解決上述技術問題，本發明公開了一種合成二乙二醇甲己醚的方法，其實現的目的為得到一種高產率的合成方法，高產出比、且所用材料低毒、反應平穩容易控制和操作。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為，合成二乙二醇甲己醚的方法，包括如下步驟，(1)將原材料氫氧化鈉置入反應釜中，再將稀鹽酸溶液緩慢滴加進反應釜中反應，反應生成氯化納，所述化學反應方程式為：

NaOH+HCl→NaCl+H₂O；

(2)將二乙二醇單己醚滴加入步驟(1)中的反應釜中，將反應釜加熱至80-120℃，并持續向反應釜通入氫氣，反應釜與回流裝置連接回收反應生成的鹽酸，得到的醇鈉中間產物通入到下一級反應釜中，所述化學反應方程式為：

C₆H₁₃(OCH₂CH₂)₂OH+NaCl→C₆H₁₃(OCH₂CH₂)₂ONa+HCl；

(3)在置入有醇納中間產物的次級反應釜內涂覆石墨層，再向次級反應釜中通入碘甲烷，反應溫度為40-80℃，反應得到終產物二乙二醇甲己醚,所述化學反應方程式為：

C₆H₁₃(OCH₂CH₂)₂ONa++CH₃I→C₆H₁₃(OCH₂CH₂)₂O CH₃+NaI；

(4)經步驟(3)反應后冷卻至室溫，靜置分層，將上層液減壓過濾，既得到終產物二乙二醇甲己醚。選用低毒性原料，作為合成的起始，采用生成的氯化鈉與二乙二醇單己醚發生鈉代氫反應，氯化鈉較金屬鈉、氧化鈉、氫氧化鈉與二乙二醇單己醚反應時，反應溫和，采用還原性強的氫氣作為催化劑，會縮短反應時間、降低反應條件，最終再與碘甲烷反應，反應迅速、使得到的終產物產率高。

進一步的，所述步驟(4)中反應后的產物冷卻至室溫后進行洗脫，洗脫時采用脫脂棉、sephadex lh-20、硅依次層疊壓實填充洗脫層析柱，將步驟(3)反應后得到的終產物加水后上樣于洗脫層析柱，在分離出的分離液中加入丙酮溶解，上樣于所述洗脫層析柱，再用丙酮、二氯甲烷按照體積比7：3的混合液洗脫，5-10min后收集得到的液體，重復上述洗脫步驟3-5次，再進行靜置分層。對反應終產物洗脫回收時，先加入水是為了將副產物碘化鈉溶解于水中，再經過sephadex lh-20和硅的層析柱，可將碘化鈉保留在層析柱內，將終產物分離出來，分離出來的終產物再進行洗脫，去除其他有機雜質，能夠進一步確保終產物的純度。

作為優選的，所述步驟(1)中氫氧化鈉與鹽酸的質量比為1:0.5-1。所述步驟(1)與(2)實際上為連續反應，步驟(2)生成的鹽酸可回流至步驟(1)的反應體系中，故減少具有刺激性氣味鹽酸的用量，且通過自身反應得到原材料，進一步促進化學反應的充分，減少原材料的投入，提高利潤率。