[發明專利]一種由芳基甲酸酯類化合物合成芳基甲醛類化合物的方法

有效

• 申請號: 201611007968.2
• 申請日: 2016-11-16
• 公開（公告）號: CN106748687B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發明（設計）人: 鄒永;劉潔;盛劍飛
• 申請（專利權）人: 廣州中大南沙科技創新產業園有限公司;中山大學
• 主分類號: C07C45/31
• 分類號: C07C45/31;C07C47/575
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

1.一種由芳基甲酸酯類化合物合成芳基甲醛類化合物的方法，其特征在于包括下述步驟：

(1)芳基甲酰肼類化合物的制備：以芳基甲酸酯類化合物為原料，在過量的水合肼作用下反應；反應的溫度為80～120℃，時間為30分鐘～6小時；芳基甲酸酯類化合物與水合肼的摩爾比為1∶2～50；反應完成后，靜置、冷卻、抽濾洗滌，分別得到濾液和濾餅；濾液為過量的水合肼，將其回收并重復使用，濾餅為芳基甲酰肼類化合物；

(2)芳基甲醛類化合物的制備：將芳基甲酰肼類化合物溶解在溶劑中，在2-碘酰基苯甲酸和堿存在下反應，芳基甲酰肼類化合物與2-碘酰基苯甲酸的摩爾比為1∶1；芳基甲酰肼類化合物和堿的摩爾比為1∶0.01～0.5，反應的溫度為10～40℃，時間為15分鐘～2小時；經后處理，得到芳基甲醛類化合物及副產物2-亞碘酰基苯甲酸，將2-亞碘酰基苯甲酸氧化后重新生成2-碘酰基苯甲酸并重復使用。

2.根據權利要求1所述的由芳基甲酸酯類化合物合成芳基甲醛類化合物的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述抽濾洗滌是將反應混合液進行減壓抽濾，分別得到濾餅和濾液，將濾餅先用水洗滌2次以上，再用丙酮洗滌2次以上，干燥后即可得到高純度的芳基甲酰肼類化合物。

3.根據權利要求1所述的由芳基甲酸酯類化合物合成芳基甲醛類化合物的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述溶劑為二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯或四氯化碳。

4.根據權利要求1所述的由芳基甲酸酯類化合物合成芳基甲醛類化合物的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述的堿為三乙胺、二乙胺、氨水、吡啶、氫氧化鈉、甲醇鈉或氫氧化銫。

5.根據權利要求1所述的由芳基甲酸酯類化合物合成芳基甲醛類化合物的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述后處理是在反應結束后，過濾，分別得到濾液和濾餅；濾餅用溶劑洗滌3次以上，干燥后得到2-亞碘酰基苯甲酸，用過硫酸氫鉀復合鹽進行氧化再生，得到2-碘酰基苯甲酸，并再次使用；收集濾液，用水萃洗濾液三次以上，有機層干燥，減壓濃縮，得到芳基甲醛類化合物粗品，再用乙酸乙酯-石油醚重結晶，得到高純度的芳基甲醛類化合物。