[發明專利]含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法

有效

• 申請號: 201611006935.6
• 申請日: 2016-11-16
• 公開（公告）號: CN106587091B
• 公開（公告）日: 2018-12-04
• 發明（設計）人: 左軼;郭新聞;劉民
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C01B37/00
• 分類號: C01B37/00;B01J29/89;C07C37/60;C07C39/08;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 大連格智知識產權代理有限公司 21238
• 代理人: 劉琦

1.一種含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，將微孔鈦硅分子篩TS-1粉末與無機堿、季銨堿及水混合，得到的混合物中所述TS-1粉末、無機堿及季銨堿的比例為：TS-1:無機堿:季銨堿＝1kg:(0.201～1.599)mol:(0.0501～0.599)mol，所述無機堿與季銨堿的摩爾比為1.01～30:1；19～64℃環境下，攪拌處理10～60min，將固液進行離心分離，收集固體；將所述固體洗滌、烘干、焙燒，得到含金屬離子的鈦硅分子篩；將所述含金屬離子的鈦硅分子篩進行銨交換處理，得到含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1。

2.根據權利要求1所述含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，所述混合物中TS-1粉末與所加水量的比例為TS-1:H₂O＝1kg:(180～830)mol。

3.根據權利要求1所述含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，上述方法的具體步驟為：

S1、取顆粒度在60目以下的微孔鈦硅分子篩TS-1粉末與無機堿、季銨堿及水按一定比例混合，得到混合物；

所述混合物中各物質的比例為：

TS-1:無機堿:季銨堿:H₂O＝1kg:(0.201～1.599)mol:(0.0501～0.599)mol:(180～830)mol；其中，所述無機堿與季銨堿的摩爾比為1.01～30:1；

所述無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或兩種混合；

所述季銨堿為四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的一種或兩種混合；

S2、將步驟S1得到的混合物置于19～64℃水浴環境中，攪拌10～60min后，離心分離，收集固體；

S3、將步驟S2收集的固體洗滌至中性，烘干、焙燒，得到含金屬離子的鈦硅分子篩；

S4、將步驟S3制得的含金屬離子的鈦硅分子篩進行銨交換處理、洗滌、干燥、焙燒，得到含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1。

4.根據權利要求3所述含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，所述混合物中各物質的比例為：

TS-1:無機堿:季銨堿:H₂O＝1kg:(0.601～1.099)mol:(0.101～0.499)mol:(290～600)mol。

5.根據權利要求3所述含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，所述無機堿與季銨堿的摩爾比為1.51～15:1。

6.根據權利要求3-5任一所述含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，步驟S3所述烘干、焙燒處理，步驟S4所述干燥、焙燒處理的條件為80～120℃下干燥3～8h，500～600℃下焙燒3～6h。

7.根據權利要求6所述含有連續介孔的介微孔復合鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，步驟S4所述銨交換處理過程具體為：將步驟S3制得的含金屬離子的鈦硅分子篩浸入濃度為0.5～2.0mol/L的硝酸銨溶液中，25～80℃條件下，攪拌1～2h；在80～120℃下干燥3～8h，500～600℃下焙燒3～6h；

所述含金屬離子的鈦硅分子篩與硝酸銨溶液的質量體積比為100g:0.1～5L，重復交換1～4次。