[發明專利]一種羧酸酯類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201611006903.6
• 申請日: 2016-11-16
• 公開（公告）號: CN106588644B
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發明（設計）人: 鐘國富;曾曉飛;陳齊良;沈丹;丁麗媛
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07C67/00
• 分類號: C07C67/00;C07C67/39;C07C69/92;C07C69/94;C07C69/76;C07C69/80;C07C201/12;C07C205/57;C07D333/38;C07D307/68
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

本發明提供一種如式(1)、式(2)或式(3)所示的酯類化合物的合成方法，所述方法為：將醛類化合物、疊氮化鈉、四丁基碘化銨和鹵代化合物溶于溶劑中，或將醛類化合物、疊氮化鈉、四丁基碘化銨直接溶于鹵代化合物中，在90?100℃下反應1～12h，反應結束后，反應液經后處理得到式(1)所示的化合物。本發明反應條件溫和，無需強酸強堿以及金屬參與，合成方法簡單高效、產率高、底物適用范圍廣且具有放大生產的潛力，具有較大的潛在經濟價值。

(一)技術領域

本發明涉及一種羧酸酯類化合物的合成方法。

(二)背景技術

羧酸酯是一種重要的有機化工中間體和藥物中間體，近年來的研究報道中，多數研究者采用貴金屬做氧化酯化催化劑，價格昂貴。傳統酯類化合物的合成方法集中于羧酸和醇在強酸或者強堿條件下制備，但強酸強堿的使用不利于環境保護且對生產設備要求高，環保壓力大。同時，此類合成方法不適用于一些對酸或者堿敏感的特殊酯類化合物的制備。有些研究者采用了均相催化劑，在反應中具有高活性高選擇性的優點，但是用量大，且反應后不易與產物及試劑分離；同時還存在著有毒有害重金屬的殘留問題，制約了其在工業生產中的實際應用。因此，為了能夠促進一步氧化酯化研究的發展，以醛為原料合成酯的方法在有機化工中間體的合成中應用很廣泛，由醛生成酯的路線有多種，可以氧化成羧酸后與醇直接酯化，或轉化成羧酸鹽后與活潑鹵代烷反應等等，近年來，以醛和醇一步氧化酯化合成酯引起了一些學者的關注。

羧酸酯是一種重要的有機化工中間體和藥物中間體，

巧克力的主要成分

蜂蜜的主要成分

香草的主要成分

焦糖的主要成分

塑料增塑劑的主要成分

因此，本發明采用氧化劑，在相對溫和的條件通過下發生反應，探索一條簡易的合成羧酸酯類化合物的路線，反應式如下：

(三)發明內容

本發明的目的在于提供一種羧酸酯類化合物的合成方法。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種如式(1)、式(2)或式(3)所示的羧酸酯類化合物的不對稱合成方法，所述的合成方法具體按如下步驟進行：

將醛類化合物、四丁基碘化銨、疊氮化鈉、氧化劑叔丁基過氧化氫及鹵代烷烴溶于有機溶劑中，在90℃下反應1～12h，反應結束后，反應液經后處理得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物；所述醛、四丁基碘化銨、疊氮化鈉、叔丁基過氧化氫及鹵代烷烴的物質的量之比為1：0.1～0.2：2-3：1.5～6：2～5；所述的鹵代烷烴的C原子個數為1～5；

其中：式(1)、式(2)或式(3)中，所述R₁為C_1～4烷基、甲氧基、硝基、苯基、萘基、鹵素或三氟甲基；所述R₂為C_1～4烷基、芐基、苯基或烷基、鹵原子取代的苯基；所述R₃為H、甲基、乙基或鏈狀烷基；所述R₄為C_1～4烷基、芐基、苯基或烷基、鹵原子取代的苯基；所述的醛類化合物為具有芳香類性質的醛。

進一步，所述的醛類化合物為：對甲氧基苯甲醛、間甲氧基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、對硝基苯甲醛、間硝基苯甲醛、鄰硝基苯甲醛、2-萘甲醛、糠醛、5-甲基呋喃醛、2-噻吩甲醛或鄰苯二甲醛。

進一步，所述的鹵代烷烴為：二氯甲烷、四氯化碳、氯化芐、溴化芐、碘甲烷、二溴乙烷、1,2-二氯乙烷、溴丁烷、烯丙基氯、溴丙基溴或烯丙基碘。