[發明專利]一種羧酸酯類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201611006903.6
• 申請日: 2016-11-16
• 公開（公告）號: CN106588644B
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發明（設計）人: 鐘國富;曾曉飛;陳齊良;沈丹;丁麗媛
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07C67/00
• 分類號: C07C67/00;C07C67/39;C07C69/92;C07C69/94;C07C69/76;C07C69/80;C07C201/12;C07C205/57;C07D333/38;C07D307/68
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種如式(1)、式(2)或式(3)所示的羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于所述方法按如下步驟進行：

將醛類化合物、四丁基碘化銨、疊氮化鈉、氧化劑叔丁基過氧化氫及鹵代烷烴，溶于有機溶劑中，在90-100℃下反應1～12h，反應結束后，反應液經后處理得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物；所述醛類化合物、四丁基碘化銨、疊氮化鈉、叔丁基過氧化氫及鹵代烷烴的物質的量之比為1：0.1～0.2：2～3：1.5～6：2～5；所述的鹵代烷烴的C原子個數為1～5；

其中：式(1)、式(2)或式(3)中，所述R₁為C_1～4烷基、甲氧基、硝基、苯基、萘基、鹵素或三氟甲基；所述R₂為C_1～4烷基、芐基、苯基或烷基、鹵原子取代的苯基；所述R₃為H、甲基、乙基或其它鏈狀烷基；所述R₄為C_1～4烷基、芐基、苯基或烷基、鹵原子取代的苯基；所述的醛類化合物為具有芳香類性質的醛。

2.如權利要求1所述的羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于所述的醛類化合物為：對甲氧基苯甲醛、間甲氧基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、對硝基苯甲醛、間硝基苯甲醛、鄰硝基苯甲醛、2-萘甲醛、糠醛、5-甲基呋喃醛、2-噻吩甲醛或鄰苯二甲醛。

3.如權利要求1所述的羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于所

述的鹵代烷烴為：二氯甲烷、四氯化碳、氯化芐、溴化芐、碘甲烷、溴乙烷、1,2-二氯乙烷、溴丁烷、烯丙基氯、烯丙基溴或烯丙基碘。

4.如權利要求1所述的羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為甲苯、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或苯。

5.如權利要求1所述的羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于所述有機溶劑的體積用量以醛的物質的量計為0.2～2mL/mmol。

6.如權利要求1所述的羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于所述反應液后處理的方法為：反應結束后，反應液用二氯甲烷萃取，萃取液干燥真空脫除，溶劑減壓濃縮后，所得濃縮物用200～300目硅膠進行柱層析分離，洗脫劑為乙酸乙酯與石油醚體積比1:20的混合液，收集含目標化合物的洗脫液，濃縮干燥得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物。

7.一種如式(1)、式(2)或式(3)所示的羧酸酯類化合物的制備方法，其特征在于所述方法按如下步驟進行：

向醛類化合物中加入四丁基碘化銨、疊氮化鈉及氧化劑叔丁基過氧化氫，溶于鹵代烷烴中，在90～100℃下反應1～12h，反應結束后，反應液經后處理得到式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物；所述醛類化合物、四丁基碘化銨、疊氮化鈉及叔丁基過氧化氫的物質的量之比為1：0.1～0.2：2～3：1.5～6；所述的鹵代烷烴的C原子個數為1～5；

其中：式(1)、式(2)或式(3)中，所述R₁為C_1～4烷基、甲氧基、硝基、苯基、萘基、鹵素或三氟甲基；所述R₂為C_1～4烷基、芐基、苯基或烷基、鹵原子取代的苯基；所述R₃為H、甲基、乙基或其它鏈狀烷基；所述R₄為C_1～4烷基、芐基、苯基或烷基、鹵原子取代的苯基；所述的醛類化合物為具有芳香類性質的醛。

8.如權利要求7所述的羧酸酯類化合物的合成方法，其特征在于所述的醛類化合物為：對甲氧基苯甲醛、間甲氧基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛、對甲基苯甲醛、間甲基苯甲醛、鄰甲基苯甲醛、對硝基苯甲醛、間硝基苯甲醛、鄰硝基苯甲醛、2-萘甲醛、糠醛、5-甲基呋喃醛、2-噻吩甲醛或鄰苯二甲醛。