[發明專利]硫化型加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201611002422.8
• 申請日: 2016-11-15
• 公開（公告）號: CN108067271B
• 公開（公告）日: 2019-07-12
• 發明（設計）人: 高玉蘭;方向晨;彭紹忠;徐黎明;呂振輝;張學輝;佟佳;王繼峰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J27/19;B01J35/10;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種硫化型加氫催化劑的制備方法，其特征在于包括如下內容：（1）將硫化劑、硫化助劑、乳化劑和添加劑顆粒混合均勻，在90-150℃條件下恒溫5-50min，然后加入含有加氫活性金屬的水溶液，100-160℃下反應5-60min，分離除去添加劑顆粒，得到液體混合物I；（2）將膠溶劑、水和尿素混合均勻，得到液體混合物II；（3）將鋁源加入到酸性水溶液中打漿，然后向漿料中加入液體混合物I、液體混合物II，混合均勻；（4）步驟（3）的漿料進行快速蒸發濃縮至原體積的44%~83%，得到濃縮漿料，然后進行緩慢干燥處理，得到體積為原體積20%~66%的半干物料；（5）步驟（4）得到的半干物料經碾壓，擠出成型，然后焙燒，得到硫化型加氫催化劑；步驟（1）所述的硫化劑為單質硫、二硫化碳、硫化氨、二甲基二硫化物、叔丁基多硫化物、叔壬基多硫、硫脲、正丁基硫醇、乙基硫醇、多硫化物、硫酚、硫醚、環丁砜和二甲亞砜中的一種或幾種；步驟（1）所述的硫化助劑為植物油、動物油、汽油、煤油、柴油、白油或潤滑油中的一種或幾種；步驟（1）所述的乳化劑選自陰離子乳化劑、陽離子乳化劑或非離子乳化劑中的一種或幾種；其中陰離子乳化劑為硫酸化蓖麻油、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂基磺化琥珀酸單酯二鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉、椰油酸單乙醇酰胺磺基琥珀酸單酯二鈉、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚羧酸鈉、月桂酸鈉、十二烷基磺酸鈉、二辛基琥珀酸磺酸鈉、油酰甲基牛磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、硬脂酸甲酯聚氧乙烯醚磺酸鹽、單十二烷基磷酸酯鉀、月桂醇醚磷酸酯、月桂醇醚磷酸酯鉀或月桂酸鉀皂中的一種或幾種；陽離子乳化劑為聚乙烯亞胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚馬來酰亞胺及其衍生物、季銨化聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡啶鹽、聚二甲胺環氧氯丙烷、脂肪胺、烷基二胺、烷基多胺、丙烯酰胺、卡洛胺、三乙基胺、十二烷基二甲基芐基氯化銨、烷基三甲基鹵化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、乙氧化胺、丙氧化胺、吡啶鹵化銨、咪唑啉或妥爾油酰胺中的一種或多種；非離子乳化劑為水溶性酚醛樹脂、聚丙烯酸酯、氨基樹脂、聚醚、聚乙烯醇、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚、嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、烷基多苷、多元醇硬脂酸酯、山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸環氧乙烷縮合物、蓖麻油聚氧乙烯醚或聚乙二醇雙油酸酯中的一種或幾種；步驟（1）所述的添加劑為加氫精制催化劑和/或加氫裂化催化劑，加氫精制催化劑為加氫脫硫和/或加氫脫氮催化劑；步驟（1）所述液體混合物I各組分的質量百分比為：硫化劑0.2%~25%，硫化助劑0.7%~58%，乳化劑 0.1%~16%，加氫活性金屬水溶液1%~99%；步驟（1）所述的添加劑與液體混合物I中的硫化劑的質量比為1:0.001-50；步驟（2）所述的液體混合物II各組分的質量百分比為：膠溶劑0.1%~30%，尿素0.1%~50%，水20%~99.8%。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的植物油為菜子油、豆油、花生油、玉米油、亞麻油、蓖麻油、棉籽油、葵花籽油、茶籽油和椰子油中的一種或幾種；所述的動物油為豬油、牛油和羊油中的一種或幾種。

3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的添加劑的顆粒直徑為0.1-100mm。

4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的膠溶劑為無機酸和/或有機酸；其中無機酸選自硝酸、磷酸；有機酸選自草酸、檸檬酸、月桂酸、乳酸、檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或琥珀酸中的一種或幾種。

5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的鋁源為擬薄水鋁石、氫氧化鋁、氧化鋁、氧化鋁干膠、高醇鋁、鋁片、硝酸鋁、分子篩或蒙脫土中的一種或幾種。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中加入硅、鈦或鋯中一種或幾種助劑；其中，硅源為硅溶膠、水玻璃、 硅酸、二氧化硅、四氟硅酸銨、硅酸鈉、正硅酸乙酯、分子篩、白碳黑和蒙脫土中的一種或幾種；鈦源為二氧化鈦、三氯化鈦、四氯化鈦、硝酸鈦和硫酸鈦的一種或幾種；鋯源為二氧化鋯、氧氯化鋯、氯化鋯、硝酸鋯和硫酸鋯的一種或幾種；助劑的加入方式在步驟（1）、步驟（2）和步驟（3）任意的步驟中加入；鋁源與助劑質量比為1:0.001-0.8。