[發(fā)明專利]基于4-HNCP和對(duì)苯二甲酸為混合配體的稀土配合物、制備方法、晶體結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610997332.0
• 申請(qǐng)日: 2016-11-11
• 公開（公告）號(hào): CN106589396B
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 喬宇;胡博;車廣波;尉兵;王炫博;周艷鳳
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 吉林師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G83/00
• 分類號(hào): C08G83/00
• 代理公司: 吉林省長(zhǎng)春市新時(shí)代專利商標(biāo)代理有限公司 22204
• 代理人: 曲德鳳

本發(fā)明涉及一種基于4?HNCP和對(duì)苯二甲酸為混合配體的稀土配合物、制備方法、晶體結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用。分子式為[RE(4?NCP)(1,4?BDC)]_n·xnH₂O。制備方法是將三價(jià)稀土鹽、4?HNCP和1,4?H₂BDC以物質(zhì)的量的比為1:0.5～1.5:0.5～1.5進(jìn)行混合,加入水?dāng)嚢枰欢螘r(shí)間后，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH在5～8之間，然后將混合溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，在140～180℃下反應(yīng)3～5天后，緩慢降溫至室溫，用水洗滌產(chǎn)物后室溫晾干得到塊狀晶體。本配合物應(yīng)用于催化有機(jī)合成，選擇性吸附、分離H₂、N₂、O₂、CO₂、CH₄等氣體，以及選擇性吸附、分離、光催化降解有機(jī)染料和酚類內(nèi)分泌干擾物方面。本合成方法具有重復(fù)性強(qiáng)、產(chǎn)率高、產(chǎn)品性能穩(wěn)定等特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于配合物科學(xué)與技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種基于2-(4-羧基苯基)咪唑并(4,5-f)(1,10)鄰菲羅啉和對(duì)苯二甲酸為配體的稀土配合物、制備方法、晶體結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

基于多功能配體的金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)由于其不僅在發(fā)光、磁性、吸附和催化(Y.J.Cui,Y.F.Yue,G.D.Qian,B.L.Chen,Chem.Rev.2012,112,1126；E.Coronado,G.M.Espallargas,Chem.Soc.Rev.2013,42,1525-1539.H.H.Wu,Q.H.Gong,D.H.Olson,J.Li,Chem.Rev.2012,112,836；N.Stock,S.Biswas,Chem.Rev.2012,112,933)等領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用，同時(shí)它們常常具有多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，因此受到人們廣泛的關(guān)注。

構(gòu)筑MOFs功能材料所用配體種類繁多，其中含有N,O-配位原子的多功能配體應(yīng)用較多，如吡啶羧酸、吡嗪羧酸、咪唑羧酸(A.H.Yang,J.Y.Zou,W.M.Wang,X.Y.Shi,H.L.Gao,J.Z.Cui,B.Zhao,Inorg.Chem.2014,53,7092；B.Masci,P.Thuéry,Cryst.GrowthDes.2008,8,1689；G.Yuan,K.Z.Shao,D.Y.Du,X.L.Wang,Z.M.Su,J.F.Ma,CrystEngComm.2012,14,1865)等配體，不僅自身配位模式多變，而且形成了結(jié)構(gòu)各異的具有不同性質(zhì)的MOFs功能材料。鄰菲羅啉衍生物2-(4-羧基苯基)咪唑并(4,5-f)(1,10)鄰菲羅啉(縮寫為4-HNCP)作為還有N,O-配位原子的配體，具有較大的共軛體系，既有咪唑上的N-H，又有羧基官能團(tuán)，易于形成π-π相互作用和氫鍵作用，是構(gòu)筑新型MOFs材料的優(yōu)先選擇之一。此外，對(duì)苯二甲酸(1,4-H₂BDC)作為芳香多羧酸配體大家庭的一員，由于兩個(gè)羧基處于1、4位，被苯環(huán)分開，空間位阻小,具有較高的對(duì)稱性和良好的配位性能而被廣泛應(yīng)用于合成配合物。據(jù)調(diào)研，迄今為止，以4-HNCP和1,4-H₂BDC作為混合配體構(gòu)筑稀土配合物MOFs功能材料還未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是公開一種由4-HNCP和1,4-H₂BDC為混合配體構(gòu)筑的稀土配合物及其制備方法與應(yīng)用，該合成方法具有重復(fù)性強(qiáng)、產(chǎn)率高、產(chǎn)品性能穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的技術(shù)方案是：