[發明專利]基于4-HNCP和對苯二甲酸為混合配體的稀土配合物、制備方法、晶體結構及其應用

有效

• 申請號: 201610997332.0
• 申請日: 2016-11-11
• 公開（公告）號: CN106589396B
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發明（設計）人: 喬宇;胡博;車廣波;尉兵;王炫博;周艷鳳
• 申請（專利權）人: 吉林師范大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 吉林省長春市新時代專利商標代理有限公司 22204
• 代理人: 曲德鳳

1.基于4-HNCP和對苯二甲酸為混合配體的稀土配合物，其特征在于：分子式為[RE(4-NCP)(1,4-BDC)]_n·xnH₂O，其中RE代表三價稀土La³⁺、Ce³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Pm³⁺、Sm³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺、Ho³⁺、Er³⁺、Tm³⁺、Yb³⁺、Lu³⁺，其中4-NCP^-和1,4-BDC^2-分別為去質子化的4-HNCP和1,4-H₂BDC的陰離子配體，x＝3或者4。

2.根據權利要求1所述的基于4-HNCP和對苯二甲酸為混合配體的稀土配合物，其特征在于：它的晶體屬于單斜晶系，空間群為C2/c，配合物的晶胞單元包含一個RE³⁺、一個1,4-BDC^2-配體、一個4-NCP^-配體和三或者四個游離的水分子，RE³⁺離子采取了九配位的配位模式，即和三個來自于兩個不同4-NCP^-配體的羧基氧，四個來自于三個不同的1,4-BDC^2-配體的羧基氧、兩個來自于一個4-NCP^-配體的氮原子配位， 每一個4-NCP^-配體以螯合-橋聯配位模式鏈接三個RE³⁺離子，構筑成一維雙鏈結構，在該系列稀土配合物中，1,4-BDC^2-配體在結構中采用兩種不同的配位方式，即雙齒螯合和雙齒橋聯，采用雙齒橋聯配位方式的1,4-BDC^2-配體連接相鄰的一維雙鏈形成二維雙層結構，采用雙齒螯合配位方式的1,4-BDC^2-配體連接相鄰的二維層形成最終的三維網絡結構，如果將采用雙齒橋聯配位方式的1,4-BDC^2-配體連接的兩個RE³⁺離子形成的雙核單元看成一個六連接的節點，1,4-BDC^2-配體和4-NCP^-配體看作連接器，那么配合物將展現為一個有著{4¹².6³)-pcu拓撲結構的六連接單節點的二重穿插的三維結構。

3.根據權利要求1所述的基于4-HNCP和對苯二甲酸為混合配體的稀土配合物的制備方法，其特征在于：將三價稀土鹽、4-HNCP和1,4-H₂BDC以物質的量的比為1:0.5～1.5:0.5～1.5進行混合,加入水攪拌一段時間后，用NaOH溶液調節pH在5～8之間，然后將混合溶液轉移到聚四氟乙烯內襯的反應釜中，在140～180℃下反應3～5天后，緩慢降溫至室溫，用水洗滌產物后室溫晾干得到稀土配合物的塊狀晶體。

4.根據權利要求3所述的基于4-HNCP和對苯二甲酸為混合配體的稀土配合物的制備方法，其特征在于：所述三價稀土鹽為三價稀土La³⁺、Ce³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Pm³⁺、Sm³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺、Ho³⁺、Er³⁺、Tm³⁺、Yb³⁺、Lu³⁺硝酸鹽或鹽酸鹽或硫酸鹽或醋酸鹽。

5.根據權利要求1所述的稀土配合物應用在催化有機合成，選擇性吸附、分離H₂、N₂、O₂、CO₂、CH₄氣體，以及選擇性吸附、分離、光催化降解有機染料和酚類內分泌干擾物方面。