[發(fā)明專利]一種由雙環(huán)戊二烯生產(chǎn)環(huán)戊烯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610991270.2
• 申請(qǐng)日: 2016-11-11
• 公開（公告）號(hào): CN108069814B
• 公開（公告）日: 2021-01-05
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 袁毅;艾撫賓;喬凱;祁文博;徐彤;方向晨;劉平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C4/22
• 分類號(hào): C07C4/22;C07C13/15
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種由雙環(huán)戊二烯制備環(huán)戊烯的方法。采用催化蒸餾塔，蒸餾塔內(nèi)包括精餾段、反應(yīng)精餾段和提餾段；雙環(huán)戊二烯原料經(jīng)加熱并發(fā)生部分分解后，與氫氣一起直接進(jìn)料至蒸餾塔；雙環(huán)戊二烯分解產(chǎn)物、氫氣向上流動(dòng)進(jìn)入反應(yīng)精餾段，與回流的餾分油輕組分在反應(yīng)精餾段內(nèi)裝填的加氫催化劑上進(jìn)行接觸、傳質(zhì)、傳熱和加氫反應(yīng)；反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)過精餾段后，從塔頂排出；未參加反應(yīng)的餾分油輕組分從精餾段側(cè)線抽出，經(jīng)過冷卻后回流至蒸餾塔；未分解的雙環(huán)戊二烯原料向下流入提餾段，與塔釜上升的餾分油氣相組分接觸、傳熱，發(fā)生分解反應(yīng)。本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)較高的目的產(chǎn)物環(huán)戊烯的選擇性和收率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種環(huán)戊烯的制備方法，特別是由雙環(huán)戊二烯經(jīng)裂解、選擇性加氫制備環(huán)戊烯的方法。

背景技術(shù)

環(huán)戊烯是一種重要的有機(jī)化工原料，廣泛應(yīng)用在有機(jī)合成、精細(xì)化工、合成橡膠及制藥工業(yè)等領(lǐng)域。因?yàn)樵诃h(huán)戊烯的分子中有活潑雙鍵，可以用于制備戊二醛、環(huán)戊醇等很多高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品。

從理論上講，環(huán)戊烯的制備方法有許多種，但實(shí)際生產(chǎn)中環(huán)戊烯多是以雙環(huán)戊二烯為原料的技術(shù)路線，而采用此技術(shù)路線來生產(chǎn)時(shí)就需要通過如下兩步反應(yīng)方可得到：雙環(huán)戊二烯加熱解聚成環(huán)戊二烯；環(huán)戊二烯再通過選擇加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯。

US3994986介紹了一種由雙環(huán)戊二烯生產(chǎn)環(huán)戊烯的方法，其生產(chǎn)是分兩步來完成的：第一步雙環(huán)戊二烯解聚反應(yīng)。對(duì)雙環(huán)戊二烯進(jìn)行加熱，使其解聚成環(huán)戊二烯；第二步環(huán)戊二烯選擇性加氫反應(yīng)，此步采用列管式固定床反應(yīng)器，內(nèi)裝催化劑，環(huán)戊二烯通過選擇加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯。但該方法有如下兩個(gè)缺點(diǎn)：其一 ，兩個(gè)生產(chǎn)步驟各自獨(dú)立，生產(chǎn)流程長(zhǎng)；其二，環(huán)戊二烯加氫反應(yīng)是個(gè)強(qiáng)放熱反應(yīng)，US3994986在此步驟采用列管式固定床反應(yīng)器，利用夾套中液體循環(huán)取出反應(yīng)熱，該方法雖然解決了取熱問題，但反應(yīng)熱未能利用起來，并且固定床反應(yīng)器中仍會(huì)存在反應(yīng)熱點(diǎn)，會(huì)帶來縮合等不利的副反應(yīng)，同時(shí)存在目的產(chǎn)品環(huán)戊烯進(jìn)一步加氫造成選擇性降低的問題。

US6100435介紹了一種由雙環(huán)戊二烯生產(chǎn)環(huán)戊烷的方法，該方法將上述兩步反應(yīng)合并在一個(gè)催化蒸餾反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)熱也得到了利用，但是由于反應(yīng)段溫度未能有效控制，即加氫反應(yīng)的深度不能控制，反應(yīng)生成物主要是環(huán)戊烷，只有少量的環(huán)戊烯，該方法較適用于生產(chǎn)環(huán)戊烷而不適合生產(chǎn)環(huán)戊烯。

CN201110217527.6公開了一種由雙環(huán)戊二烯制備環(huán)戊烯的方法，采用催化蒸餾塔方法，原料為雙環(huán)戊二烯，經(jīng)熱解聚變?yōu)榄h(huán)戊二烯，環(huán)戊二烯再經(jīng)催化蒸餾得到環(huán)戊烯。該方法優(yōu)點(diǎn)是從合成工藝方面進(jìn)行創(chuàng)新，引入了稀釋劑，使反應(yīng)段的溫度能得到有效控制，在環(huán)戊二烯進(jìn)行選擇加氫的過程中，實(shí)現(xiàn)了其生成物主要為環(huán)戊烯，但該方法也存在不足之處，即催化蒸餾塔的進(jìn)料及塔釜加熱方式仍然采用傳統(tǒng)蒸餾塔的間接加熱方法，帶來的問題是：雙環(huán)戊二烯受熱解聚過程受熱不均，存在容易結(jié)焦的問題，這樣影響產(chǎn)品收率難以進(jìn)一步提高。

從雙環(huán)戊二烯加熱制備環(huán)戊二烯的過程存在容易結(jié)焦的問題，是此生產(chǎn)工藝的共性問題且存在由來已久。

為了解決間接加熱方式存在容易結(jié)焦的問題，文獻(xiàn)資料2[連續(xù)反應(yīng)—精餾法制備環(huán)戊二烯(CPD) 王亞紅，曲小妹，祝波，韓慶國. 吉林化工學(xué)院學(xué)報(bào)，第20卷第4期，2003年12月 ] 介紹了一種液相間接加熱解聚法。該方法為間接加熱解聚法間接加熱解聚法。該方法使用一個(gè)反應(yīng)精餾裝置用于熱解聚DCPD。具體是，將導(dǎo)熱油加人到熱分解器和再沸器至滿，然后升溫到260 ~ 300℃，再將DCPD和導(dǎo)熱油的混合物以一定速率連續(xù)地加到熱分解器中，CPD氣化，解聚成CPD后進(jìn)人精餾柱，塔頂餾出較高純度的CPD，少量DCPD及副產(chǎn)物于塔底再沸器加熱后再次精餾。釜液可循環(huán)使用，未反應(yīng)的DCPD和新的DCPD一起作為熱分解的原料，再進(jìn)入反應(yīng)-精餾裝置。